Двойные связи электронная формула для

Поскольку все приведенные доказательства согласуются со схемой (55), связь в Ог называется двойной связью. Электронная формула молекулы кислорода может быть представлена так [c.444]

В некоторых случаях, без учета резонанса структур, в рамках метода ВС может получаться качественно неправильное описание электронной структуры молекулы. Так, для бензола ни одна из двух классических формул Кекуле не отражает реальной симметрии молекулы, а также ее физических и химических свойств. Другой пример — диоксид углерода СО2. Длина связи углерод — кислород в нем равна 0,115 нм, тогда как длина нормальной двойной связи С=0 (в кетонах) равна 0,122 нм, а расчетная длина тройной связи С = 0 — 0,110 нм. Т. е. связь углерод — кислород в СО2 оказалась промежуточной между двойной и тройной, что можно объяснить в терминах концепции резонанса [c.169]

Но для бензола можно написать вторую, совершенно равноценную формулу Кекуле, в которой простые и двойные связи поменяются местами по сравнению с первой формулой. Реальная молекула бензола описывается как резонансный гибрид двух структур Кекуле электроны, ответственные за образование двойных связей, делокализованы, размазаны по кольцу, так что все связи между атомами углерода в бензоле равноценны и являются промежуточными между классическими одинарными и двойными связями. Именно в этом состоит причина повышенной стабильности и особенностей химического поведения бензола. [c.162]

Атомы серы и фосфора в отличие от атома азота имеют во внешнем слое свободные -орбитали, которые в известной мере заполняются неподеленными электронными парами атомов кислорода. Таким образом, связи серы и фосфора с кислородом средние между одинарными и двойными их электронное строение лучше передают формулы [c.98]

Представление о резонансе в ненасыщенных системах основано на предположении об обезличивании кратных связей. Так, шесть связей бензольного ядра совершенно равноценны друг другу и ни одна из них не имеет характерных свойств двойной связи (I). Формулы II и III являются эквивалентными. Три электронные пары равномерно распределены по всему циклу и индекс двойной связи в каждом звене цикла равен половине. [c.63]

Современная электронная теория валентности и электронная формула придают простой и двойной связя.м в формуле бензола Кекуле реальный физический смысл. [c.471]

Современные представления. Согласно современным представлениям в молекуле бензола нет обычных простых и двойных связей. Электроны, благодаря обобщению которых возникают связи, равномерно распределены в плоскости бензольного кольца и образуют единую систему, вследствие чего происходит выравнивание двойных и одинарных связей. Схематически это показано на только что приведенной формуле (справа) вписанным пунктиром шестиугольником. [c.63]

В соединениях типа (8) наблюдается существенное влияние функциональной группы X на реакционную способность двойной связи. Это влияние нельзя объяснить обычными электронными эффектами, поэтому предполагают, что для этих соединений возможны конформации, в которых функциональная группа взаимодействует с двойной связью через пространство при этом происходит либо понижение электронной плотности двойной связи [см. формулу (9)], либо ее повыщение [формула (10)]. [c.259]

Общей целью этих методов является расчет мезомерной или резонансной энергии ароматической системы, т. е. оценка дополнительной стабильности, вызываемой тем, что электроны не локализованы в трех статических двойных связях, предусмотренных формулой Кеку.те. Результат зависит от допущений, сделанных в отношении дополнительного движения, дозволенного для этих электронов. В методе молекулярных орбиталей при вычислении орбиталей, доступных одному из таких электронов при его движении среди атомов в общем молекулярном поле, взаимодействием между я-электронами пренебрегают. Лишь затем учитывают принцип Паули, распределяя электроны попарно но наиболее стабильным из рассчитанных орбиталей, однако взаимодействие я-электронов не принимают во внимание ни на одной стадии расчета. Может показаться удивительным, что такой расчет дает хороший результат. Однако вычисленные энергии выражаются через особую единицу энергии, обозначаемую Р, численное значение которой не рассчитывается. В принципе р представляет собой выигрыш энергии в результате того, что один атомный р-электрон распространяет свое движение до соседней р-орби-тали на практике Р — произвольная постоянная, при помощи которой -МОЖНО избавиться от многих погрешностей метода, подбирая ее таким образом, чтобы получить наилучшее совпадение с экспериментальными данными. Вычисленные энергии для бензола, нафталина, антрацена и фенантрена соответственно равны 2,00р, 3,68р, 5,32р и 5,45р. Эти коэффициенты при- [c.161]

Однако действительная структура молекулы бензола отличается от структуры, представленной выше, тем, что экспериментально нельзя обнаружить никакой разницы в связях между атомами углерода, в то время как формула Кекуле предусматривает три двойные и три ординарные связи. Рентгеноструктурным методом удалось установить, что все шесть сторон шестиугольника в молекуле бензола равны 1,39 А. Химическим путем также найдено, что все шесть связей в бензольном кольце совершенно тождественны. С точки зрения квантовой механики это объясняется тем, что шесть атомов углерода бензольного кольца соединены друг с другом ст-связями (стр. 98). У каждого атома С на р-орбитали (5 У -гибридизация) остается один электрон. Вместо того чтобы соединиться попарно с образованием трех я-связей (как указывает формула Кекуле), р-орбитали перекрываются и образуют молекулярные орбитали, которые заселяются всеми шестью я-электронами. Подобная структура исключительно устойчива. Для доказательства структуры бензола можно привести и другое, равноценное объяснение три двойные связи в формуле Кекуле сопряжены. Для бензола можно написать также формулу Кекуле, в которой двойные связи занимают место ординарных, и наоборот. Как было показано выше (стр. 99), если для одной молекулы могут быть написаны две формулы, ни одна из них не показывает точного распределения я-электронов в молекуле их распределение является промежуточным между распределениями, выраженными этими двумя формулами. Связи между атомами углерода в молекуле бензола не являются ни ординарными, ни двойными а представляют собой связи особого типа (так называемые ароматические связи). Связи С—С в молекуле бензола можно назвать наполовину двойными связями. [c.475]

Появляющийся в мезомерном предельном состоянии й положительный заряд у заместителя и получающийся в результате этого соответствующий заряд в состоянии наложения взяты в скобки для того, чтобы показать, что по величине они уступают остальным зарядам. Происходит это потому, что мезО мерное предельное состояние со связанным двойной связью заместителем наиболее богато энергией и поэтому при наложении принимает лишь второстепенное участие. В сравнении с молекулой в основном состоянии имеется, однако, существенное отличие, касающееся участия этой структуры в наложении, а именно то, что хинолидная формула й содержит здесь на одну ДВОЙНУЮ связь больше, чем хинолидные формулы, а, й и с, в то время как в предельных формулах для невозбужденной молекулы число двойных связей в формулах на стр. 529 одинаково как для ароматических формул а Ь, так и для хиноидных формул с, й, е. Следствием этого является то, что для этой формулы расчет дает большую энергию образования, чем для формул с—е (стр. 529), и что она (й на стр. 548), таким образом, будет участвовать в активном состоянии в большей мере, чем соответствующая структура в основном состоянии. Поэтому здесь в отличие от азота пиридина не имеет значения то, что в получающихся для случая орто-пара-замещения состояниях наложения атом, обладающий сродством к электронам, как-то N в КНз, О в ОН или ОСНд, галоген, формально становится носителем слабого положительного заряда. Можно показать, что учет подобных предельных [c.548]

Если я-электронная система ненасыщенного углеводорода имеет большую протяженность (охватывает большее число 2р-орбиталей), чем в этилене, разность энергий между высшей занятой я-орбиталью и низшей вакантной п -орбиталью становится меньше и поглощение энергии происходит при больших длинах волн. Такие протяженные я-электронные системы присущи сопряженным полиенам-соединениям, обычные структурные формулы которых содержат чередующиеся простые и двойные связи [c.593]

Малую прочность молекул галогенов по сравнению с молекулами На и Ог можно объяснить следующим образом. В молекуле Оа связь двойная, что обусловливает ее прочность. В молекулах На и галогенов связи одинарные, но если изобразить электронные формулы этих молекул [c.172]

Ранее уже говорилось о том, что атом азота может образовать, самое большее, четыре связи, получая при этом положительный заряд. Аналогично атому углерода это соответствует хр -валентному состоянию, для которого возможны различные случаи гибридизации и образования двойных связей. Например, следует рассмотреть следующие формулы нитросоединений, образованные с помощью пары электронов — одновалентный радикал) [c.94]

Используя упрощенные структурные формулы, выведите все изомерные этиленовые углеводороды состава а ) С5Н10 (пять изомеров) б) С4НН (три изомера). Укажите, какие изомеры различаются строением углеродного скелета и какие положением двойной связи. Назовите каждый изомер по заместительной и рациональной номенклатурам. Напишите структурную формулу одного из изомеров С4Н8, используя для обозначения связей электронные пары. Объясните электронное строение двойной связи и смысл понятий о а- и л-связях. [c.17]

В структурную формулу Кекуле следует внести коррективы, так как в молекуле нет локализованных двойных связей, а имеется единая 6п-электронная система связей [c.321]

ДВОЙНАЯ СВЯЗЬ — химическая связь, осуществляемая двумя единицами валентности за счет четырех общих электронов между атомами в молекулах разных веществ, например, у кислорода 0=0, этилена СН2=СН2. С точки зрения электронной теории валентности Д. с. относится к ковалентной, или гете-рополярной, связи. Электронное строение этилена изображают формулой [c.83]

Если бы для аллила была справедлива классическая формула СН2 = = СН—СН2 с локализованной двойной связью, то, как и в этилене,. I), составила бы —2р. Выигрыш энергии при существующей в аллиле делокализации я-электронов, называемый энергией делокализации, составит [c.220]

Электронное строение молекулы окиси углерода может быть выражено двумя формулами. Согласно одной из них ( С=б), оба атома соединены обычной двойной связью, согласно другой ( С 0 ) — молекула содержит еще донорно-акцепторную связь, причем кислород является донором, а углерод акцептором (IX 2 дол. 2). Вторая формула лучше согласуется со свойствами окиси углерода, чем первая (классическая). [c.511]

Предлагалась даже формула, допускающая в качестве полу-эмпирической закономерности полную пропорциональность между обменным интегралом Н 2 и интегралом перекрывания 512. Для вычисления интегралов перекрывания нужно знать, конечно, отдельные атомные функции. Надежность оценок энергии связи поэтому зависит от того, насколько удачным оказался выбор атомной функции. Обычно пользуются функциями, предложенными Слейтером. Эти функции не всегда дают достаточно точные результаты, но тем не менее расчеты, проведенные с их помощью Милликеном, представляют значительный интерес. Так было найдено, что интегралы перекрывания для гибридных орбиталей (см. ниже) больше, чем для чистых. Интегралы перекрывания изменяются в пределах от нуля до единицы. У молекулы На интеграл перекрывания составляет 0,75, у бора (В—В) для связей типа 5—5 — 0,5, для связей типа ра—ра и рп—рл — около 0,3, у углерода для двойной связи (С = С) имеем тип 55 0,44 тип ра—ра 0,32 и тип рл—рп 0,27. Благодаря этим данным можно представить себе долю участия и образования связей различных электронов, а не только тех, которые химики привыкли называть валентными и на которых они сосредоточивают внимание, когда речь идет об образовании соединений. [c.106]

По значению порядка связей можно судить о степени фиксации двойной связи. Если я-электроны вполне равномерно распределены в молекуле, то двойные связи не фиксированы. Это имеет место, например, в молекуле бензола. Но если распределение неравномерное, то большее значение порядка связи укажет на место преимущественной фиксации двойной связи. Так, на приведенной ниже диаграмме хинона связи С==0 и С = С имеют порядки 1,80 и 1,89, тогда как порядок соседней связи С—С равен 1,31. Это указывает на относительно большую фиксацию двойных связей, так что классическая формула хинона довольно правильно передает распределение электронов [c.129]

Знаменитая в истории органической химии проб.тема строения бензола получила удовлетворительное разрешение лишь в рамках квантово-механических представлений о системе я-электронов, общей для всех шести атомов углерода бензольного кольца. Допущение о наличии в бензольной молекуле трех двойных связей вело к прямому противоречию с опытом — свойства бензола сильно отличаются от свойств предполагаемой молекулы циклогексатриена, (т. е. бензола, имеющего строение, выражаемое формулой Кекуле). Теплота сгорания теоретического циклогексатриена, вычисленная пз средних энергий связи, составляет 3473 кДж/моль, тогда как эксперимент дает для бензола 3313 кДж/моль. Разность (160 кДж/моль), так называемая энергия резонанса , достаточно убедительно свидетельствует об ошибочности формулы Кекуле. [c.164]

ХИМИЯ ввела удачное представление о комбинации всех четырех негибридизованных 2р-орбиталей с образованием четырех молекулярных я-орбиталей. Наименьшую энергию имеет орбиталь, которая сверху и снизу охватывает сразу все четыре атома углерода, как показано на рис. 22. На этой орбитали размещены два из четырех электронов негибридизованных 2р-орбиталей, еще два электрона заполняют следующую по энергии молекулярную орбиталь, которая имеет иную форму. Таким образом, я-электроны распределены вдоль всей цепи, а не локализованы на двойных связях, как следовало бы из классической формулы бутадиена-1,3. Поэтому мы говорим о делокализованных п-электронах. Пример бутадиена-1,3 показывает, что классические формулы не всегда могут точно отразить структуру соединения. [c.65]

Существуют два способа изображения структуры ароматических соединений в виде формулы с сопряженными двойными связями (разд. 3.6) или в виде цикла со вписанной окружностью, символизирующей делокализацию я-электронов. Так, структуру молекулы бензола можно изобразить с помощью любой из трех приведенных ниже равноценных формул [c.66]

Напишем обычную формулу анилина и три получающиеся после рассмотренного сдвига структуры, отличающиеся расположением двойных связей и свободной пары электронов [c.125]

Резонансная стабилизация. — Расстояние между центрами соседних атомов углерода в бензольном кольце, как было определено рентгеноструктурным методом и подтверждено электронографически, равно 1,40А, т. е. имеет промежуточное значение между длиной связи С—С в парафинах (1,54A) и длиной связи С = С (1,ЗЗА). В то же время длина связи Салиф,—Саром. между углеродом алкильного заместителя н атомом угле рода в щикле соответствует длине связи в парафинах (1,54А). Кроме того, все шесть связей в кольце идентичны. Эквивалентность всех шести связей может быть объяснена лишь формулами Армстронга — Байера или Тиле или теорией осцилляции, выдвинутой Кекуле. Однако электронная теория валентности дает возможность сделать четкий выбор из этих альтернатив. Общепринятая концепция о том, что ковалентная связь представляет собой обобщенную электронную пару, позволяет описать в установленных терминах ординарные и двойные связи в формуле Кекуле, но не дает возможности описать современными понятиями взаимно насыщенные центрические связи или парциальные валентности. Таким образом, ни формула Армстронга — Байера, ии формула Тиле не имеют физического смысла, в то время как формула Кекуле может быть непосредственно интерпретирована с позиций электронных представлений атомы углерода попеременно связаны одной или двумя парами обобщенных электронов. [c.128]

Из сопоставления электронных формул метана и этана с их обычными структурными фсрмулами следует, что каждая простая связь между атомами осуществляется одной обобщенной электронной парой. Соответственно в веществах с кратными связями двойная связь возникает вследствие образования соединяющимися атомами двух, а тройная —трех обобщенных электронных пар. Электронные и обычные структурные формулы, например, этилена и ацетилена имеют вид [c.28]

Может возникнуть вопрос почему среди этих структур нет таковой со свободной электронной парой в л ета-положении Однако если вы сами попробуете написать такую структуру, то убедитесь, что в этом случае не удастся разместить в кольце две двойные связи следовательно, в л/ета-положении свободную электронную пару разместить действительно нельзя. Написанные формулы представляют собой граничные структуры, которыми изображается мезомерное состояние молекулы анилина. Его можно изобразить и одной формулой [c.125]

Присмотримся более внимательно к образовавшемуся при диссоциации аниону. Можно ли считать, что отрицательный заряд в нем сосредоточен на бывшем гидроксильном кислороде Приобретя теперь избыток электронов, этот кислород будет особенно легко отдавать их карбонильному углероду. Положительный заряд последнего будет частично погашен, это позволит карбонильному кислороду в еш,е большей степени завладеть подвижной я-электрон-ной парой двойной связи, т. е. увеличить свой отрицательный заряд. В формулах описанные электронные сдвиги отразятся сле-дуюш,им образом [c.190]

Поляризация я-связи отличается от поляризации о-связи не только по величине, но и по способности передавать это влияние на расстояние. Взаимодействие соседних двойных углерод-угле-родных связей в сопряженной системе было описано в разд. 1.2.1. Если в такую сопряженную систему ввести электроотрицательный атом, то это вызовет значительное перемещение электронной плотности вдоль всей сопряженной цепи двойных связей. В случае пропеналя СН2 = СН—СН = 0 его молекулу можно изобразить общепринятой формулой IVa, но, учитывая значительную электроотрицательность атома кислорода, более корректное описание строения молекулы даст резонансный метод, представляющий пропеналь как гибрид трех канонических структур (IVa, IV6 и IVb). [c.26]

Окончательно строение молекулы бензола подтверждено реакцией образования его из ацетилена (см. 16.12). В структурной формуле изображается потри одинарных и три двойных чередующихся углерод-углеродных связей. Но такое изображение не передает истинного строения молекулы. В действительности углерод-углеродные связи в бензоле равноценны, и они обладают свойствами, не похожими на свойства ни одинарных, ни двойных связей. Эти особенности объясняются электронным строением молекулы бензола. [c.297]

Расчет спектров поглощения лолиметиновых красителей. Как указывалось на стр. 176, в цепи углеродных атомов, содержащей сопряженные двойные связи, которую можно обозначить —(СН=СН) — я-электроны, не локализованы они могут перемещаться вдоль цепи Условия движения электрона в такой полиметиновой цепи (радикал —СН называют метином) довольно близко соответствуют модели одномерного потенциального ящика (см. стр. 29— 33). При помощи этой модели могут быть довольно точно рассчитаны спектры поглощения ряда соединений, выражаемых общими формулами [c.298]

Полярность формулы пропилена, являющаяся базисом для выделения более положительного углеродного атома , согласно Люкасу определяется предположением, что водородный радикал более электроотрицателен, чем метил. Так, в случае двойной связи, электроны претерпевают притяжение к водороду и стремятся отодвинуться дальше от метила, оставляя центральный углеродный атом более положительным. Это можно представить [c.117]

Согласно классическому способу написания, нитрогруппа содержит два одинаково связанных кислородных атома, а именно связанных двойной связью. Электронная теория показала, что это не может отвечать действительности. Вместо этого предложена формула, где один кислородный атом связан двойной, а Д1 >угой семиполярной связью (т. I, стр. 33). Однако допущение неравенства связи обоих кислородных атомов является недостатком по сравнению с классической фopмУJЮй. Дипольные моменты ароматических динитросоединений показывают, что момент нитрогруппы направлен по линии, проходящей межд обоими атомами кислорода, что несовместимо с неравноценностью связи обоих кислородн1>1х атомов. Например, п-динитро-бензол при несимметричном строении нитрогруппы должен был бы иметь Д11П0Л1Л1ЫЙ момент, если только ие сделать очень невероятного допущения, что обе нитрогруппы находятся как раз в том положении, в котором их момент при несимметричном строении нитрогруппы уничтожается (стр. 85). [c.385]

Так как я-связи в молекуле СеНв являются делокализоваиными, ясно, что структурная формула с двойными связями не отражает реального электронного строения этой молекулы. Истинное строение молекулы СбНб является промежуточным между двумя вариантами, выражаемыми формулами [c.93]

Механизм электрической проводимости масел несколько иной природы. Согласно обзору [110], основным механизмом являются электронные донорно-акцепторные взаимодействия с появлением комплексов с переносом заряда. В маслах присутствует большое количество углеводородов, молекулы которых содержат сопряженные двойные связи (типа конденсированных ароматических соединений). Такие системы обладают полупроводниковыми свойствами и называются органическими полупровоч-никами. Зависимость проводимости от температуры определяется формулой [c.61]

Способность обеих таутомерных форм (а и б) трополона легко пре-врапдаться друг в друга выражают с помощью ( .юрмулы д. При переходе протона от одного 0-атома к другому всс двойные связи в ядре смещаются когда этот переход совершается с большой скоростью, то происходит осцилляция тс-электронов, подобная наблюдаемой в бензольном ядре. Поэтому Дьюар предложил для трополона формулу е с полным резонансом. [c.916]

Так как я-связи в молекуле СеНе являются делокализованными, очевидно, что используемые при элементарном изложении структурные формулы, с двойными связями не отражают реального электронного строения этой молекулы. Истинное строение молекулы СеНв йвляется промежуточным между двумя вариантами, выражаемыми следующими [c.174]

Как уже было указано (стр. 28), простая связь между атомами углерода осуществляется одной парой, а двойная — двумя парами обобщенных электронов. Одна из электронных пар двойной связи находится в таком же состоянии, как пара электронов, осуществляющая простую связь (а-связь). Вторая же электронная Jlapa осуществляет связь особого характера (я- связь, стр. 31). В соответствии с формулой Кекуле в бензоле должно быть три я-связи. Если выделить пары я-электронов этих связей, обозначив их точками, то строение бензола следует представить схемой I [c.328]

Написанные выше формулы, отвечающие правилу октета, обычно используются для изображения нитросоединений, однако и они не вполне точно выражают истинное строение иитрогруппы. В самом деле, положительный заряд на атоме азота соседствует с отрицательно заряженным кислородом, имеющим подвижные электроны. Несомненно, что положительный заряд будет притягивать к себе электроны кислорода, но это означает расширение октета поэтому я-электроны двойной связи N==0 оттесняются на второй атом кислорода. Иными словами, в нитрогруппе проявляется мезоме-рия, и ее строение лучше всего передается формулами [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология