Кривые экстракции, минимумы

Зависимость числа ступеней от коэффициента экстракции представлена в виде кривой на рис. 2-89. Около симметричного распределения (точки 4 н 5) кривая имеет минимум. [c.234]

В работе И. П. Алимарина, О. М. Петрухина и Ю. А. Золотова [5] было показано, что в ряде случаев зависимость экстракции от pH необычна. На кривых экстракции иногда появляются минимумы, которые можно объяснить протекающими в водной фазе процессами комплексообразования с маскирующими комплексообразующими веществами, в том числе компонентами буферных растворов, а также реакциями полимеризации и гидролиза. [c.228]

Образование полимерных соединений металла в водной фазе также приводит обычно к существенному замедлению экстракции. В этом случае на кривых экстракции, выражающих зависимость коэффициентов распределения от pH, нередко наблюдаются минимумы, исчезающие при увеличении времени контакта фаз (стр. 56). Известны примеры ускорения экстракции при введении в водную фазу комплексообразующих веществ, разрушающих поли-ядерные формы. Так, Кузнецов и Фан Мин-э [133] наблюдали увеличение скорости экстракции 5,7-динитро-8-оксихинолината циркония в присутствии молочной кислоты. [c.86]

На кривых экстракции могут появляться максимумы и минимумы, что также часто связано с изменением состояния элементов в водной фазе. Сурьма (III), например, из растворов HJ и селен IV) из растворов НС1 и НВг экстрагируются углеводородами, хлороформом или четыреххлористым углеродом в виде молекулярных соединений. Эти соединения образуются при средних концентрациях кислот, а при больших концентрациях НХ появляются не-экстрагируемые инертными растворителями анионные комплексы. В этом случае имеем кривую с максимумом (кривая 3). Максимум появляется и при извлечении комплексных кислот — если хорошо экстрагируемый однозарядный галогенидный комплекс образуется при умеренных концентрациях НХ, а затем появляются двух- и более заряженные комплексы. Примером может служить экстракция сурьмы (III) эфирами и кетонами из солянокислых растворов. [c.30]

Присутствие аммиака или аммонийных солей значительно мешает экстракции (кривая 2). При pH 10 на кривой экстракции имеет место резкий доходящий до нуля минимум. Кадмий полностью собирается в осадок на поверхности раздела фаз. [c.103]

В отличие от опытов с цинком количественная экстракция кадмия в присутствии эфиров этиленгликоля не только невозможна, но, напротив, присутствие эфиров приводит даже к снижению экстракции (40—60%)- Метанол и ацетон действуют аналогично. В этих случаях в присутствии аммиака при pH 10—10,5 также появляется, правда менее выраженный, минимум на кривой экстракции. Этилендиамин почти полностью подавляет экстракцию. [c.104]

При экстракции дитиокарбаминатов меди и никеля различными органическими растворителями Тулюпа и др. наблюдали появление минимумов на кривых экстракции. В присутствии индифферентных электролитов (солей калия, натрия, бария, кальция, стронция) минимумы иа кривых экстракции подавлялись, а при рН>Ю степень извлечения дитиокарбаминатов меди и никеля повышалась. Было замечено, что экстракция улучшается с повышением концентрации катиона, и особенно с увеличением его заряда. [c.29]

Подавление минимумов на кривых экстракции, а также повышение степени извлечения дитиокарбаминатов меди и никеля при pH > 10 наблюдается в присутствии индифферентных электролитов солей калия, натрия, бария, кальция, стронция. Заме- [c.319]

Методика расчета фазовых переходов при фенольной экстракции аналогична методике расчета деасфальтизации пропаном. В отличие от процесса деасфальтизации в параметр растворимости вводят изменение энтальпии за счет теплоты смешения, функцию энтропии вводят с обратным знаком, так как фенольные растворы имеют верхнюю экстремальную точку на кривой КТР (в отличие от пропановых растворов, имеющих минимум КТР). Переход фракций в раствор избирательного растворителя рассчитывается по величинам (1—X) в той же последовательности, что и при деасфальтизации пропаном. [c.250]

Не наблюдаются какие-либо отклонения вида кривых характеристик и в зависимости от числа ступеней экстракции. Например, место ввода сырья только смещает максимум или минимум кривой той или иной характеристики. [c.88]

Изучена зависимость скорости экстракции уранилнитрата от его концентрации в исходном водном растворе, от концентрации трибутилфосфата, от интенсивности и времени перемешивания фаз. Найдено, что при интенсивном перемешивании фаз при малых концентрациях уранилнитрата и трибутилфосфата на кинетических кривых наблюдаются максимумы и минимумы в зависимости от времени контакта фаз — явление, впервые отмеченное Ю. А. Золотовым с сотр. [c.288]

Кривые экстракции этих элементов приведены на рис. 2. Как видно из рисунка, соединения меди с 5-фенилпиразолиндитиокарба-минатом (другие ПДТК дают аналогичные кривые) экстрагируются в широком интервале кислотности. Это подтверждает наши предположения, так как мы не брали избытка реагента. Таллий (ТР и ТГ ) экстрагируется из сильнощелочных растворов и может быть в этих условиях отделен почти от всех элементов. В случае Си иТ hTF i получаются минимумы, связанные с быстрым изменением концентра- [c.194]

Кривые экстракции иМо различными пиразолиндитиокарбаминатами показаны на рис. 3. Минимумы в области pH О—1 соответствуют изоэлектрической точке перехода анионов парамолибдата [c.196]

В связи с сильным изменением концентрации аниона реагента при повышении кислотности на кривых экстракции могут появляться минимумы. Появление минимумов на кривых экстракции пиразолиндитиокарбаминатов металлов, имеющих несколько валентных состояний, связано в ряде случаев с изменением окислительновосстановительных потенциалов. Минимумы на кривых экстракции могут иметь место также при изменении ионного состояния элементов в растворах. [c.200]

Экстракция анионных комплексов кобальта (II) растворами четвертичных аммониевых оснований в дихлорэтане зависит от строения амина и природы лиганда. Коэффициент распределения кобальта больше при экстракции аминами с короткими, но разветвленными углеродными цепями, а также при переходе от роданида к нитриту, бромиду и хлориду [22]. Экстракция нитратов циркония, ниобия и др. растворами трибутилфосфата (ТБФ) в предельных одноатомных спиртах и простых эфирах уменьшается по мере увеличения поляризуемости разбавителя в данном гомологическом ряду. Спирты лучше экстрагируют ниобий, чем ТБФ. Наличие минимума на кривой экстракции нитрата циркония растворами ТБФ в бутаноле в отличие от непрерывного возрастания экстракции в случае извлечения растворами ТБФ в других спиртах объясняется различной степенью диссоциации комплекса в органических фазах [23]. [c.132]

Минимумы на экстракционных кривых. В ряде случаев на кривых экстракции (коэффициент распределения или степень извлечения в зависимости от pH) наблюдаются минимумы. Примером может служить экстракция этилацетатом скандия с 1-фенип-З-ме-тил-4-бензоилпиразолоном-5 (ФМБП) [150] (рис. 13) или 8-оксихинолината вольфрама многими изученными растворителями (на рис. 14 приведены три кривые) [151]. Подобные кривые экстракции наблюдались в нашей лаборатории при экстракции ацетилацетоната церия (III) изобутанолом, теноилтрифторацетоната уранила из ацетатных буферных растворов бензолом, купфероната нептуния (V) метилэтилкетоном, бензоилфенилгидроксиламинатов нио- [c.56]

Нами изучено влияние избытка реагента на экстракцию дибу-тилдитиокарбаминатов меди и никеля различными растворителями. Оказалось, что уменьшение экстракции наблюдается при pH > >6. На кривых экстракции при pH 7—9 появляются резко выраженные минимумы, глубина которых увеличивается с увеличе- [c.317]

У (У1) и 10 М раствора 8-оксихинолина в присутствии в качестве буферных растворов гликоколя или бифталата калия минимум на кривых экстракции наблюдается соответственно при pH 2,5 и 3. Автор считает, что формула экстрагируемого соединения VO2Ox2 не совсем надежна, так как метод изомолярных серий дает отношение У(У1) оксихинолин = 1 1. Вольфрам экстрагируется только при высоких концентрациях 8-оксихинолина. [c.64]

Помимо методических разработок решен также ряд вопросов теории метода и механизма протекающих реакций. Так, при изучении экстракции КЬ и Та в виде 8-оксихинолинатных комплексов различными органическими растворителями из растворов оксикислот на кривых экстракции были обнаружены минимумы, которые позволили сделать некоторые прогнозы о поведении ионов ниобия и тантала в этих растворах [c.105]

Боя ДЖИ ев Л. О., О минимуме ка кривой в координатах объемная концентрация растворимых ПАВ — скорость массопередачи при абсорбции и экстракции, Изв. Ин-та общ. и неорган. химии, Бълг. АН, 1, 41 (1963). [c.689]

Интересно, что в некоторых случаях наблюдаются минимумы на экстракционных кривых в координатах оптическая плотность экстракта — pH, однако экстракция в минимуме остается полной. Дело в том, что иногда при различных pH экстрагируются различные (и по-разпому окрашенные) комплексы. При измерении оптической плотности экстрактов на определенной длине волны, выбранной с учетом свойств одного из комплексов, на кривой ее зависимости от pH может получиться минимум, хотя при Всех pH элемент полностью экстрагируется [160]. [c.58]

Иофа и Юш енко [305, 600, 601, 605] подробно исследовали механизм экстракции полоння(1У) спиртами и отчасти кетонами. Полоний экстрагируется, как утверждают эти авторы, спиртами и кетонами в виде одноосновной HPo lgHgO и двухосновной HaPo lg комплексных кислот, причем двухосновная кислота экстрагируется только из сильнокислых растворов. Появление минимумов на кривых связано, видимо, с изменением состава экстрагируемых соединений. Появление максимумов при экстракции спиртами связано, вероятно, с уменьшением свободной концентрации экстрагента в органической фазе за счет экстракции самой соляной кислоты (см. рис. 65) [305]. При экстракции нолония(1У) метилизобутилкетоном из 1 AI НС1 сольватное число считают равным 4 [1255]. [c.218]

Коэффициенты распределения нолония(1У) для всех изученных экстрагентов увеличиваются в ряду НС1 < НВг< HJ. Механизм экстракции спиртами и кетонами полония(1У) из растворов НВг и HJ очень похож на механизм экстракции из НС1 [550, 1262]. Считается, что и в этом случае экстрагируются одноосновная и двухосновная кислоты, причем появление минимумов на кривых D — /(снвг) (или HJ) связано с изменением состояния полония(1У) в водной фазе. [c.219]

Механизм экстракции полония(П) спиртами исследован в работах [305, 600]. Полоний(П) экстрагируется в виде комплексных кислот HPo lg и H2P0 I4, причем двухосновная комплексная кислота извлекается заметно меньше одноосновной. Предполагается, что появление минимумов на кривых D = /(снсО вызвано изменением состояния полония(И) в водной фазе, а максимумов — понижением активности экстрагента. [c.219]

Изучалось влияние роданидов иа экстракцию тантала этилацетатом [1166] и ТБФ [1144], бутанолом [1157] из растворов, содержащих H I или HjSOj. Тантал перед экстракцией находился в органической фазе в виде Ta lj. Судя по данным [1166], поведение тантала при экстракции этилацетатом во многом подобно поведению ниобия. В частности, степень извлечения тантала увеличивается с ростом концентрации роданидов, а серная кислота при концентрации 1—5 М ухудшает экстракцию. Однако соляная кислота влияет на экстракцию иначе, чем в случае ниобия. При концентрациях роданидов ниже 0,7 М она ухудшает экстракцию, а при более высоких концентрациях (0,8—1,5 М) кривая зависимости степени извлечения от концентрации НС1 проходит через минимум. Зависимость экстракции тантала от концентрации рода- [c.265]

Конкуренция между различными соединениями приводит к появлению максимумов на кривых aмe=f(HNOз) , ав=/(Ме). Количественное исследо-рание и расчет второго экстремума (минимума, вызванного изменением механизма экстракции) см. [1, 4 [c.18]

Коэффициенты распределения трехвалентных редкоземельных элементов при экстракции из азотнокислых растворов растут с атомным номером. Зависимость коэффициентов распределения редкоземельных элементов от концентрации кислоты в общем виде представляет собой кривую с максимумом и последующим минимумом в области 4—7 М ННОз, после которого экстракция снова увеличивается. Аналогичный характер распределения имеют иттрий и скандий и трехвалентные актиноидные элементы. По существующим представлениям, увеличение коэффициентов распределения при высоких концентрациях НЫОз может быть связано с образованием комплексов типа Ат(МОз)з- пТБФ тНМОз 1243]. [c.111]

Экстракция 2-теноилтрифторацетоном. На рис. 4 приведены кривые зависимости степени извлечения Hf (IV) и Zr (IV) от кислотности. Отметим, что минимум на кривой, подобный наблюдавшемуся в работе [3], отсутствует, причем это расхождение в результатах трудно объяснимо. Уже подчеркивалось [13], что некоторые результаты Шерфа и Германа неожиданны, особенно улучшение экстракции Zr (IV) с уменьшением концентрации НТТА. Тем не менее опыты по экстракции 0,5 М [c.108]

В работе [7 ] показано, что при экстракции редкоземельных элементов ди(2-этилгексил)фосфорной кислотой из азотнокислых растворов минимум на кривых — Снс1 наблюдается при кислотностях для неодима — 1,73, самария — 2,4, тербия — 3,55, гольмия — 4,07, иттрия — 4,8, тулия — 5,75 и лютеция — 6,05 М. [c.260]