Разделение растворителя

Сольватированный свободный ион может беспрепятственно приближаться к своему противоиону до соприкосновения двух сольватных оболочек с образованием свободной (разделенной) ионной пары. Если два иона подошли еще ближе друг к другу и выдавили разделяющие их молекулы растворителя, то образуется контактная (тесная) ионная пара. В зависимости от природы и концентрации катиона, аниона и растворителя и в пределах определенных интервалов температур оба типа ионных пар могут сосуществовать как термодинамически различные частицы в динамическом равновесии. В эфирных растворителях образование разделенных растворителем ионных пар обычно экзотермично. Если эти два типа ионных пар сосуществуют, их диссоциация на свободные ионы описывается тремя взаимосвязанными равновесиями. Положение этих равновесий [c.19]

СИЛЬНО зависит от стерических эффектов, связанных с катионом. Для контактных ионных пар стереоспецифичность более вероятна это проявляется, например, в реакциях Н/О-обмена [28]. Известно, что краун-эфиры превращают многие (но не все см., например, [17]) контактные ионные пары катионов щелочных металлов в разделенные растворителем ионные пары. Последние реагируют менее специфично [28]. Влияние различных эфирных растворителей (например, эфиров поли-этиленгликоля или добавленных краун-эфиров) на структуру ионных пар рассмотрено в обзоре [32]. [c.20]

Процесс проводили в растворе декалина (для удобства работы и для облегчения разделения растворителя и образующихся продуктов). В некоторых отношениях выбор декалина был не вполне удачным, поскольку, во-первых, он сам частично гидрируется, затрудняя точное определение количества поглощенного углем водорода, а, во-вторых, вопреки ожиданиям, в декалине не растворялись ни уголь, ни продукт деполимеризации. [c.320]

Когда такие факторы, как природа субстрата, нуклеофила и уходящей группы, постоянны, активация аниона зависит от растворителя, а также от природы и концентрации лиганда. Бициклические криптанды, такие, как 5, оказывают более сильное влияние, так как они в большей степени охватывают катион, образуя тем самым более стабильные комплексы. В полярных апротонных растворителях крауны обусловливают усиление диссоциации. В других системах (например, грег-бутоксид натрия в ДМСО) ионные агрегаты разрушаются в результате комплексообразования с краунами, что приводит к увеличению основности алкоксида, измеряемой скоростью отщепления протона [101]. В менее полярной среде, такой, как ТГФ или диоксан, доминирующими частицами являются ионные пары. В этом случае краун-эфиры могут благоприятствовать образованию разделенных растворителем более свободных (рыхлых) ионных пар [38, 81] с более высокой реакционной способностью [102]. Даже в гидроксилсодержащих растворителях при добавлении краунов наблюдаются удивительные эффекты, так как изменяются структура и состав сольватной оболочки вокруг ионной пары и ионные агрегаты частично разрушаются. Например, сильно изменяется соотношение син1 анти-изомеров при элиминировании, катализируемом основаниями [103]. [c.40]

Полная сепарация заключается в нагревании или применении вакуума. При первом способе воздействие может оказываться на чувствительные к нагреву материалы, особенно органические экстракты (витамины, пахучие вещества, лекарства). Второй способ, особенно в его экстремальной форме (молекулярная дистилляция), весьма дорогой. Наиболее простые методы извлечения, заменяющие молекулярную дистилляцию, главным образом при крупных масштабах производства, разработаны с целью упрощения процесса разделения растворителя от теплочувствительных экстрагированных материалов и основаны на применении СНГ или их компонентов. [c.359]

Возникает вопрос, действительно ли при многоступенчатой экстракции можно получить лучший результат, чем при одноступенчатой с суммарным количеством растворителя. Состав последнего рафината при трехступенчатой экстракции с сохранением принципа разделения растворителя на равные части можно определить по уравнению [c.520]

Условия сверхкритического разделения растворителя от деасфальтизата, рекомендуемые в работе [ о [c.35]

Принцип фронтального анализа в сущности значительно проще, чем принцип элюционной хроматографии. При нанесении раствора смеси нескольких веществ на хроматографическую колонку наступает частичное разделение. Растворитель, из которого происходит адсорбция веществ, проходит через столбик адсорбента значительно быстрее, чем адсорбируемые вещества. Полоса наименее сильно адсорбируемого компонента, который [c.369]

Разделение растворителя и экстрагируемого вещества, а также растворителя и воды чаще всего осущест- [c.64]

Вода представляет собой прототип амфипротонных растворителей, а все другие растворители с близкими кислотно-основны-ми характеристиками называют нейтральными. Растворители, представляющие собой по сравнению с водой значительно более сильные кислоты и гораздо более слабые основания, называют протогенными если же растворитель является более сильным основанием и более слабой кислотой, чем вода, то его называют протофильным. Такое разделение растворителей в известной мере искусственно, поскольку стандартный растворитель — вода — нейтрален по определению. [c.104]

Такое разделение растворителей в известной мере искусственное, так как вода - стандартный растворитель - нейтральна по определению. Другие растворители с близкими по отношению к воде кислотно-основными свойствами также называют нейтральными. [c.69]

В малополярных растворителях образуются разделенные растворителем (одна или более молекул растворителя) ионные пары, а не полностью диссоциированные частицы. [c.389]

Применяющиеся смесители-отстойники могут иметь от 4 до 7 ступеней смешения и разделения растворитель вводится в один конец системы пропановый осадитель — в другой, а масло — в середину. В зависимости от условий и свойств масла и растворителя высота, эквивалентная одной теоретической ступени контакта в колонне, может составлять от 1,22 до 6,1 м. Эта весьма невысокая разделяющая способность помогала разработке колонн, в которых экстракционный процесс ускоряется механическим перемешиванием фаз. К ним относятся колонны с неподвижными кольцевыми перегородками, образующими отдельные секции, в которых перемешивание осуществляется вращающимися дисками, цроиеллерами или лопастями, укрепленными на вертикальном валу иульсационные колонны, где, как показывает название, создается прерывистая пульсация для тщательного перемешивания фаз в мелкодисперсном состоянии. Считают, что такие колонны имеют высокую разделяющую эффективность. Некоторые из них находят промышленное применение в нефтепереработке [91, 92]. [c.283]

Во втором варианте (рис.9) при экстракции гудргна смесью н-пентана. (79 7.) и изобутана (21 %) температура и давление были теми же (190 °С, 46 ата), разделение растворителя от деасфальтизата проводилось также в двух сепараторах при следующих условиях температура 240 °С, давление 45 ата (в первом сепараторе), температура 280 °С, давление 44 ата (во втором сепараторе). [c.36]

В случае пропана экстрагащя гудрона пЬ схеме (рис.9) велась при следующих условиях температура 75 °С, давление 45 ата, разделение растворителя от деасфальтизата проводилась при температуре 123 С, давлении 73 ата (первый сепаратор) и при температуре 163 °С, давлении 72 ата (второй сепаратор), [c.36]

Схемы разделения растворителя от деасфальтизата, приведенные на рис.6-12 отличаясь в деталях (числом ступеней разделения, способом утилизации регенерируемого растворителя), предусматривают, проведение процесса регенерации большей части растворителя в сверхкритических условиях, утилизащию тепла растворителя, деасфальтизата и повышение дарения деасфальтизатного раствора перед сепаратором за счет эго разогрева. [c.41]

В патенте [49] предлагается проводить сверккритическое разделение растворителя из асфальтового раствора также в сепараторе прк более высокой температуре, но при том же давлении, чтЬ было в экстракторе. Например, в случае экстракции гудрона н-пентаном при температуре 218 °С и давлений 45,7 ата. выводимая из экстрактора нижняя, асфальтовая фаза нагревается перед подачей в сепаратор до 238 °С М при этой температуре и давлении 45 ата в сепараторе разделяется растворитель от асфальта. Далее давление в потоке асфальта снижается до 1 ата и асфальт подается на отпарку. Растворитель из сепаратора возвращается на стадию экстракции. [c.45]

При работе с многокомпонентными растворителями следует, однако, иметь в виду, что при движении фронта растворителя вдоль слоя сорбента происходит хроматографическое разделение и компонентов, образующих этот растворитель, как это имеет место при фронтальном методе. Наиболее слабо сорбирующийся компонент растворителя движется по слою быстрее, чем компонент, сорбирующийся сильнее. В результате фронт растворителя разделяется на несколько фронтов, а скорости движения зон анализируемых соединений отличаются от скоростей, с которыми фронт двигался бы, если бы отсутствовало разделение растворителя. Тем не менее значения для хроматографируемых соединений обычно определяют как отношение расстояния от стартовой линии до центра пятна данного соединения к расстоянию от стартовой линии до фронта наиболее быстро движущегося компонента растворителя. Очевидно, что наблюдаемые при этом значения абл не равны истинным значениям Rf ист- При значительных различиях в свойствах компонентов растворителя это обстоятельство может привести к ошибкам при идентификации анализируемых соединений по значениям Др [c.132]

Классификация, основанная на представлениях Бренстеда — Льюиса о кислотах, различает протонные и непротонные растворители. Часто ее применяют к растворителям, которые путем автоионизации образуют сольватированный протон, таким, как вода, фтористоводородная кислота, аммиак, спирты с малым молекулярным весом. Однако лучшей разновидностью классификации того же направления служит разделение растворителей ио протофильному характеру. В этом случае различают четыре главных класса растворителей [c.349]

В выпарных установках энергетические затраты на выпаривание состоят из затрат на фазовые превращения растворителя ( п = = — исп) и на все стадии разделения растворителя и раствора (Лраад)- При наличии кристаллизации учитывается теплота кристаллизации д,. неводного вещества. Полное значение этих затрат д = = исп + Л разд — 7и- Отдельно нвобходимо указать затраты энергии на транспортирование исходных растворов, циркулирующей и упаренной массы, отводимой паровой фазы. В гл. 3 рассмотрено (с позиций эксергетического анализа) использование пара в противо-точной автоклавной батарее для разложения бокситов. Для поверхностных многоступенчатых выпарных установок приближенный удельный расход теплоты можно рассчитать как частное от деления средней теплоты парообразования в ступенях выпаривания на число п таких ступеней д = (7 сп/ - Практические данные показывают, что для этого типа установок при п = 1 затрачивается около 2800 кДж на 1 кг испаряемой воды. При увеличении числа ступеней выпаривания до 10 и 20 расход теплоты может составить соответственно 300 и 150 кДж. [c.229]

Условия анализа должны обеспечивать полное разделение растворителя и компонентов смеси. Растворитель не должен содержать прн.месей, накладывающихся на пики определяемых соединений. [c.222]

Универсальных серий растворителей не существует элюирующая способность растворителей зависит не только от тииа адсорбента, но во многих случаях и от природы разделяемых соединений. Очевидно, что нет и единой зависимости между свойствами растворителя (диэлектрической проницаемостью, дипольным моментом и т. д.) и его элюирующей способностью, а также между растворимостью соединения и его способностью адсорбироваться. Тем не мепее приведенные в табл. 195 серии растворителей, которые были получены экспериментально, могут быть использованы в большинстве случаев хроматографического разделения [растворители расположены сверху вниз в порядке возрастания иолярности (элюирующей способности)]. [c.386]

В ней остаются узел приготовления растворов компонентов катализатора, узел полимеризации этилена, от жима полимера от растворителя, сушки полимера с направлением его на грануляцию и конфекционирова- ние. Растворитель после отжима полимера может час- I тично или полностью возвраш,аться на полимеризацию. Регенерация, если она необходима, сводится к перегонке растворителя. Не требуется сложных систем разделения растворителя с промывным агентом. [c.126]

В растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью сик-элиминированию способствует также образование в качестве продукта реакции контактной ионной пары, в то время как при йн7 -элиминированни (5.1516) образуется разделенная продуктом реакции ионная пара. Таким образом, свободные ионы подвергаются обычному анг -элиминированию, а ионные лары (иля их ассоциаты) благоприятствуют с н-элиминированню. Разделение растворителем ионной пары КО М в начальном состоянии (обусловленное, например, диссоциацией растворителя, большим диаметром катиона, присутствием краун-эфира или другим фактором) устраняет движущую силу с н-элиминирования. [c.363]

В диэтиловом эфире селективно восстанавливается тозильная группа и образуется 1-бром-н-ундекан, а в диметиловом эфире диэтиленгликоля (диглиме) селективно восстанавливается другой заместитель, в результате чего образуется н-ундецилтозилат. Причина этого заключается в слабой сольватации литиевого катиона в диэтиловом эфире, в силу чего в этой среде алюмогидрид лития реагирует как ионная пара. Напротив, в диглиме литиевый катион сольватируется гораздо лучше, поэтому возникает разделенная растворителем ионная пара с более высокой иуклеофильностью иона АШ4 , что и приводит к быстрому восстановлению атома брома. Высокая реакционная способность ЫЛ1Н4 по отношению к алкилтозилатам в диэтиловом эфире, слабо сольватирующем катионы, вероятно, обусловлена связы- [c.364]

Еще по одному варианту выделения поликарбоната из раствора с применением осаждающей системы растворитель — осадитель обеспечивается непрерывное выделение пликарбоната из раствора, и по возможности упрощается сложная стадия полного разделения растворителя и нерастворителя [6]. Особенность данной схемы заключается в том, что оставшийся невысажденным низкомолекулярный поликарбонат выделяется из системы растворитель — осадитель практически полным испарением жидкой фазы и может быть возвращен в процесс фосгенирования. Таким образом потери поликарбоната сводятся к минимуму. [c.99]

Растворы соединении п1елочных металлов, имеюншх в качестве карбаниона такие группы, как флуоренил-9 или трифенилме-тил, интенсивно изучались в качестве инициаторов полимеризации. В растворителях, способных к сольватации катионов, спектральными методами были идентифицированы тесные и разделенные растворителем ионные пары, а также свободные ионы [23]. [c.31]

Прибавка индиферентных растворителей, например ксилола, при ацетилировании уксусной кислотой ие может быть признана целесообразной. Увеличение выуода при этом практически незаметно, а разделение растворителя от кислотного слои требует добавочной аппаратуры и труда i ). [c.325]

Натриевые, калиевые и литиевые производные фенил-метанов растворимы даже в таком неполярном растворителе, как бензол. Детальное исследование поведения металлических производных флуорена в различных растворителях было проведено Хоген-Эшем и Смидом [45, 46]. Они показали, что для этих производных существует подвижное равновесие двух спектроскопически различимых форм, которые они назвали контактными ионными парами и ионными парами, разделенными растворителем. Как видно из данных табл. 8.4, с понижением атомного номера щелочного металла и с увеличением способности растворителя сольватировать катионы равновесие сдвигается в сторону разделенных растворителем ионных пар. Аналогично действует и понижение температуры. В тетрагидрофуране константа равновесия для превращения контактных ионных пар в разделенные растворителем равна 0,06 при 24,2°С и 6,15 при —63°С, что соответствует АЯ° = = —7,6 ккал (31,82-10 Дж). Все сказанное согласуется с предположением, что контактная форма, как и следовало ожидать, сольватирована в меньшей степени, чем форма, разделенная растворителем, и что сольватация заключается во взаимодействии растворителя с ионом ще-дочнрго металлу или с неким объектом, не очень отлц- [c.303]

С Ы илн Na в диоксане, с в толуоле разделенных растворителем иоиных пар не обнаружено для литиевых соединений наблюдался максимум при 346—348 нм, для натриевого—прн 363 нм. С 1Л нлн N3 в пиридине нлн в дн-метилсульфокснде контактных ионных пар не обраружено наблюдался максимум прн 373 нм. [c.304]

Другим подтверждением прироДы этих ионных пар является положение максимумов поглощения. Для разделенных растворителем ионных пар Я, акс не зависит от природы растворителя и размеров катиона. Для контактных ионных пар тем меньше, чем меньше размеры катиона, что указывает на большую интенсивность взаи-модействи5 . [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология