Полибутадиен окисление

Дис-1,4-полибутадиен в привитом ПВХ может поэтому вести себя как поглотитель кислорода, предохраняя ПВХ от окислительной деструкции. Чувствительность диеновых полимеров к окислению делает необходимым введение антиоксидантов, обычно используемых для защиты таких полимеров при хранении и переработке, и в привитой ПВХ. [c.250]

Аскорбиновая кислота Катали Полибутадиен Продукты окислительного дегидрирования гическая перера и продуктов с Продукты окисления Хелатный комплекс железа в пиридине. Ряд активности Си > Ре > Мп > Zn [8141 ботка технического сырья ложного состава Стеарат железа 120° [815] Ре +-ацетилацетонат, Ре -ацетилацетонат — Си +-ацетилацетонат [816] [c.46]

Ч ис-Полибутадиен, 0. Продукты окисления Ацетилацетонаты 00 + 60—80° С. Ряд активности Со2+>Мп2+>Ре +>Си"+ и N 2+ [816] [c.92]

Полибутадиен, Оа Продукты окисления Стеарат меди 120° С [1090] [c.565]

Полибутадиен, Од Продукты окисления Стеарат цинка 120°С [701] [c.655]

Полибутадиен, заполимеризованный натрием при 40°, по кинетическим данным окисления гидроперекисью бензоила, содержит до 34% 1,4-звеньев и до 71% 1,2-звеньев, что согласуется с результатами ИК-спектроскопии и озонолиза. [c.537]

Полибутадиен. По свойствам полибутадиен также близок к натуральному каучуку, однако он имеет перед полиизопреном некоторые преимущества более широкую сырьевую базу, поскольку бутадиен получается в больших количествах, чем изопрен чистота его выше, а цена ниже он превосходит полиизопрен и натуральный каучук по стойкости к истиранию, окислению озоном и имеет более низкие гистерезисные потери. [c.472]

На рис. 1 показано влияние содержания кобальта в 1,4-полибутадиене на его ингибированное окисление . [c.111]

При окислении пленок СКВ, СКД и СКН цепи сшиваются более интенсивно, чем в вакууме. Так, радиационно-химический выход сшивания при облучении СКН-26 в кислороде равен 43, а в вакууме—10. Увеличение выхода сшивания наблюдается и при облучении на воздухе полибутадиенов и их сополимеров с акрилонитрилом (СКН-18, СКН-40) [366]. [c.162]

По другому способу к окисленному углеродному волокну присоединялся полибутадиен, содержащий карбоксильные группы, с образованием диполь-дипольных связей, к которому прививали смеси мономеров стирол+ малеиновый ангидрид (инициатор — перекись бензоила). В этом случае образовывался привитой полимер (IV) [c.290]

Содержание дейтерия (гд) определяли по количеству тяжелой воды, образовавшейся при окислении полимера. Из отношения d/1000 с рассчитывали число разветвлений, приходящихся на 1000 атомов С основной цепи, и таким образом калибровали полосы метила при 1378 см и соответственно бутила при 745 см . Для калибровки колебаний этильной группы использовали гидрированный полибутадиен с известным содержанием 1,2-изомера. [c.204]

Окисление. Изучение реакции окисления ненасыщенных по-. жмеров (иначе называемой реакцией их старения) имеет большое практическое значение, так как позволяет определить длительность и допустимые условия эксплуатации резиновых нзде-,1ий. Поэтому исследованию реакции окисления посвящено большое количество работ. Кинетические характеристики окислительного процесса полимеров во многом зависят от скорости диффузии кислорода в толщу материала. Скорость окисления ненасыщенных полимеров на поверхности или в тонкой пленке графически изображается 5-образной кривой с ясно выраженным индукционным периодом (рис. 75). РГндукционный период тем короче, чем выше температура реакционной среды. В зависимости от структуры полимера изменяются скорость диффузии и растворимость кислорода в полимере. Соответственно изменяются кинетика окисления и степень превращения полимера под влиянием кислорода. При одинаковых условиях константа диффузии кислорода в полибутадиене в 10,5 раз больше константы диффузии кислорода в поли-диметилбутадиене. В полимерах, которым можно придать кристаллическую структуру или ориентировать их макромолекулы, [c.239]

Чис-Полибутадиен Продукты окисления СЕ Ацетилацетонат Си + 60—80° С 1170] Бинарные системы ацетил ацетон атов Со + и Сц2+ [1170] РЕБРО [c.571]

Полибутадиен также образует при циклизации лестничные полимеры. Процесс протекает под действием УФ-света или при чисто термич. воздействии, сопровождается сшиванием макромолекул и приводит к образованию нерастворимых продуктов, стойких к окислению при повышенных темп-рах и обладающих высокими диэлектрич. свойствами. Проводя реакцию в разб. р-ре, можно получить растворимый циклизованный 1,2-полибутадиен. [c.440]

Цепной процесс окисления полибутадиенов, развивающийся под действием излучения, эффективно ингибируется при введении в каучук ароматических аминов. Так, например, скорость окисления натрий-бутадиено- [c.242]

Монозамещенные звенья 1,2 в полибутадиене эпоксидируются с неизмеримо меньшей скоростью, чем звенья структуры А-цис-и , 4-транс, поэтому метод окисления надбензойной кислотой часто применяется для количественного определения звеньев 1.4 и 1,2 в полибутадиене и звеньев 1,4, 3,4 и 1,2 в полиизопрене [50, 51]. Эпоксидирование полибутадиена и полиизопрена описано в работах [56—58]. [c.55]

Эпоксидирование проводят надкислотами (надуксусная, над-бензойная), причем скорость окисления двойных связей зависит от конфигурации цепи полидиена, выбранного метода, продолжительности реакции, температуры и типа растворителя окисление олефиновых углеводородов подробно рассмотрено в работе [166]. В [167] сообщается об эпоксидировании полибутадиена in situ при взаимодействии Н2О2 и уксусной кислоты в присутствии толуолсульфокислоты [167]. Оказалось, что 1,4-полибутадиен более реакционноспособен, чем 1,2-изомер. Скорость окисления 1,2-полибутадиена возрастает при появлении в структуре электрофиль-ных групп, например звеньев стирола в случае сополимеров бутадиена со стиролом. Эпоксидирование низкомолекулярного жидкого полибутадиена надуксусной кислотой происходит в 25 раз быстрее, чем эпоксидирование винильных групп [167]. Возрастание содержания эпоксидных групп в г ис-1,4-полибутадиене при эпоксидировании надбензойной кислотой в H I3 сопровождается ингибирующим эффектом. Причиной этого может быть обратимая ассоциация эпоксидных групп с растворителем [168]. [c.136]

С увеличением содержания серы в смеси наблюдается увеличение эластичности резины, особенно необходимое для дублнровоч-ных смесей. Происходящее одновременно ухудшение сопротивления раздиру и окислению, по-видимому, не является серьезной помехой для резины в средних слоях шины. Для дублировочных смесей из НК рекомендуется применять до 3 вес. ч. Серы. В аналогичные смеси из комбинации НК с полибутадиеном Браун и сотр. рекомендуют вводить 2,5 вес. ч. серы, что на 0,5 вес. ч. больше принятой дозировки серы в протекторной смеси из той же комбинации каучуков. Влияние на свойства резин возрастающих количеств серы и ускорителя показано в табл. 4.8. При увеличении дозировок как серы, так и ускорителя возрастают модуль и эластичность резины. В то же время смеси с одинаковой (судя по модулю) степенью вулканизации имеют практически одинаковые показатели эластичности и теплообразования. [c.140]

Характер окисления эластомеров определяется их структурой. Скорость процесса зависит ог наличия в молекулах двойных связей, так как с их числом связано число а-метиленовых, метильных и метиновых групп, содержащих подвижный водород. По мере возрастания скорости и увеличения степени окисления эластомеры располагаются в ряд полисилоксан< Полиэфиры<бутилкаучук< <тиоколы<бутадиен-нитрильный каучук<полихлоропреи < бута-диен-стирольный каучук<полибутадиен<полиизопрен [19]. [c.200]

По стойкости к окислению вулканизованные каучуки, полученные с помощью одной и той же вулканизующей системы, располагаются в ряд 1(ыс-полиизопрен<цыс-полибутадиен< бутадиен-сти-рольные сополимеры< полихлоропрене бутадиен-нитрильные кау-чуки<бутилкаучук<полисилоксан. Сравнение строения полибутадиена с полиизопреном позволяет понять причину различной скорости их окисления. Двойная связь снижает плотность электронного облака у а-метиленового атома углерода, именно поэтому полибутадиен относительно трудно окисляется. [c.349]

На рис. 164 показано влияние количества двойных связей в боковых цепях на скоростт, окисления полибутадиенов. [c.393]

Если переходный металл входит в состав комплекса в наиболее восстановленной форме, его координирующая способность по отношению к мономеру оказывается минимальной. В результате образующийся полибутадиен состоит преимущественно из 1,2-звеньев (как, например, при использовании трцс-я-аллильных комплексов хрома, ниобия, титана) или в процессе получаются только олигомеры (в частности, под действием бис-я-аллилникеля, трис-я-аллилкобальта). Замена одного из я-аллильных лигандов каким-либо кислотным остатком приводит к повышению степени окисления переходного металла, и такие комплексы уже приводят к получению 1,4-цыс-полибутадиенов. [c.169]

Продуктом окисления в дантом случае яш1яется жидкий полибутадиен, 226 [c.226]

Первыми водоразбавляемыми связующими были нейтрализованные щелочью малеиновые аддукты, наиболее простыми из которых являлись малеинизированные масла. Взаимодействие малеинизированных жирных кислот с основными цепями полимера по-прежнему имеет существенное значение при создании водоразбавляемых систем. Так, на основе эпоксидных смол, этерифицированных малеинизированными жирными кислотами, льняного масла или их смесью с другими жирными кислотами с последующей нейтрализацией, можно получить связующие как для обычного нанесения распылением, так и для электроосаждения. Малеинизированный полибутадиен можно использовать как основу для создания водоразбавляемых систем. Водоразбавляемые композиции на основе масел и полибутадиена способны отверждаться вследствие окисления при повышенной температуре без добавок , специальных отвердителей. Водоразбавляемые алкидные и полиэфирные композиции, полученные специально с высоким значением кислотного числа для придания водорастворимости, уже упоминались ранее. Термореактивные кислые акриловые композиции, получаемые, например, сополимеризацией малеинового ангидрида или акриловой кислоты с другими ненасыщенньши мономерами, также уже были описаны. В эпоксидные композиции можно ввести карбоксильные группы за счет взаимодействия с ангидридами дикарбоновых кислот или с тримеллитовым ангидридом с образованием полиэфиров, как описано для алкидов и полиэфиров [61]. [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология