Полярность адсорбентов

Следовательно, адсорбция углеводородов на активированных углях и процесс кристаллизации обусловливаются аналогичными молекулярными явлениями и протекают принципиально одинаково. Иными словами, застывающие углеводороды как бы выкристаллизовываются на активной поверхности угля и таким путем выделяются из обрабатываемого раствора. Поэтому те из углеводородов, которые склонны к кристаллизации и способны кристаллизоваться при наиболее высоких температурах, оказываются наиболее адсорбируемыми также и на активированных углях. Следовательно, депарафинирующее действие активированных углей является результатом прямой их способности извлекать застывающие компоненты по тем же признакам, которые обусловливают их повышенное застывание, в отличие от полярных адсорбентов, депарафинирующее действие которых является косвенным, сопутствующим разделению по признакам химической природы. Вследствие этого депарафинирующее действие активированных углей является значительно более эффективным и четким, чем полярных адсорбентов. [c.161]

При рассмотрении адсорбционного действия углей нужно иметь в виду, что, кроме рассмотренных выше активных поверхностей неполярного характера, имеются также и активные центры, которые работают ио принципу полярных адсорбентов. Но эти центры составляют, по М. М. Дубинину, всего 2% от общей активной поверхности угля, и поэтому их действие оказывается обычно незаметным [74]. Но при очень высокой кратности обработки нефтяного продукта углем деятельность этих центров может стать существенной и сказаться на результатах адсорбционного разделения. Для активированных же углей, имеющих высокое содержание активных минеральных компонентов, например для костяных углей, полярная адсорбционная активность может стать преобладающей и подавить их депарафинирующее действие. Поэтому костяные и другие активированные угли для целей адсорбционной депарафинизации не подходят. Из активированных углей, вырабатываемых в настоящее время промышленностью, для адсорбционной депарафинизации можно применять угли трок БАУ, К АД, АГ-2, АР-3 и др. Из этих марок наиболее подходящим для процесса адсорбционной депарафинизации является уголь марки АР-3. [c.162]

В последнее время начали применять еще один тип адсорбентов, способных фракционировать углеводороды, получивших наименование молекулярных сит . По характеру действия эти адсорбенты отличаются от адсорбентов, рассмотренных выше. Если полярные адсорбенты делят смеси углеводородов по их химической природе, а активные угли — по склонности к кристаллизации, то молекулярные сита разделяют углеводороды в зависимости от формы и размера их молекул [75—78]. Это направление разделяющего действия молекулярных сит также может быть использовано для целей депарафинизации. [c.163]

Адсорбция органических веществ из водных растворов и из растворов в сильно полярных растворителях (таких, как мета-пол) на поверхностях полярных адсорбентов незначительна и, наоборот, она очень велика на поверхностях неполярных или слабо полярных адсорбентов, таких, как активные угли. [c.537]

В производстве синтетических катализаторов крекинга и полярных адсорбентов, занимающих в настоящее время доминирующее положенпе, используют большое количество разнообразных материалов силикат-глыбу, гидроокись алюминия, сульфат магния, серную кислоту, каустическую соду, аммиак, поверхностно-активные вещества, легкие масла (турбинное пли трансформаторное), хлористый натрий и др. [c.26]

Адсорбция на полярных адсорбентах [c.258]

В НФХ используют полярный адсорбент (напрнмер, силикагель), элюент — неполярный (гексан), разделяемые вещества — полярные. В ОФХ применяют, как правило, адсорбент неполярный (силикагель с привитыми на его поверхности алкильными цепями (Сб—С1й), элюент полярный (спирты, вода) разделяемые вещества — любые. [c.203]

Полярными адсорбентами являются кремнезем либо оксиды металлов. Кремнийсодержащими материалами являются силикагель фуллерова земля, диатомитовые земли, кизельгур и синтетические цеолиты. Эти материалы обладают сродством как к полярным, так и неполярным молекулам и будут адсорбировать скорее полярные молекулы, чем неполярные. [c.163]

Арены имеют более высокую плотность и показатель преломления по сравнению с алканами и циклоалканами. Силовые поля молекул аренов, выражаемые в виде отношений теплот испарения к объему или,к площади поверхности молекул значительно выше, чем у алканов. Поэтому арены лучше адсорбируются полярными адсорбентами и избирательно, растворяются в полярных растворителях. [c.234]

Благодаря наличию электростатического силового поля у полярных адсорбентов электростатическая компонента в случае адсорбции на них преобладает над дисперсионной компонентой. Этим объясняются, в частности, гидрофильность таких компонентов и возрастание адсорбируемости на них с увеличением полярности (дипольного момента) адсорбируемого вещества. Адсорбция неполярных веществ на таких адсорбентах определяется образованием индуцированного диполя. [c.235]

В частности, гидрофобность активного угля обусловлена тем, что силы внутреннего сцепления воды больше силы сцепления между водой и углем. Этим же объясняется и уменьшение адсорбции на угле с ростом полярности адсорбата — явление, противоположное тому, которое наблюдается при адсорбции на полярных адсорбентах. [c.235]

При хроматографии масляных фракций удается достаточно четко отделить на полярных адсорбентах парафино-нафтеновые углеводороды от ароматических и нафтено-ароматических, если в последних ароматические ядра не экранируются полностью нафтеновыми кольцами. В противном случае нафтено-ароматические углеводороды вымываются неполярным растворителем вместе с нафтеновыми и парафиновыми углеводородами. [c.243]

Из правила П. А. Ребиндера следует, что при наличии смеси различных углеводородов и их производных, составляющей нефть или соответствующий нефтяной дестиллат, ориентация молекул на твердой поверхности будет зависеть от концентрации их в растворе и разности полярности адсорбента — адсорбирующейся молекулы— раствора нефть, дестиллат). [c.67]

По адсорбируемости полярными адсорбентами первое место среди компонентов нефтяных фракций занимают смолисто-асфаль-теновые вещества. Затем идут непредельные и ароматические углеводороды, причем непредельные углеводороды, особенно диолефины прн адсорбции полимеризуются. [c.320]

Вся сумма кислородных соединений может быть выделена из топлива перколяцией через колонку с полярным адсорбентом (окись алюминия, силикагель, алюмосиликат) при объемном соотношении, топливо/адсорбент от 1 Ю до 1 100. Общее содержание кислородных соединений (адсорбционных смол) в реактивных и дизельных топливах составляет 0,1-0,5% мае. Основные классы нефтяных кислородных соединений и их относительное содержание в топливах приведены в таблице 4. [c.18]

Селективность адсорбента определяется в первую очередь силами взаимодействия адсорбента с поверхностью адсорбента. Это могут быть дисперсионные силы, действующие при адсорбции на неполярных адсорбентах. При взаимодействии вещества с поверхностью полярных адсорбентов существенную роль может играть образование водородной связи или же другие типы полярных взаимодействий. [c.54]

Оксид алюминия — полярный адсорбент с удельной поверхностью по БЭТ порядка 200—300 м /г. По сравнению с органическими адсорбентами имеет более высокую термостойкость и меньшую адсорбционную емкость. Для газо-адсорбционной хроматографии применяется модификация, активированная при 180—350° С. [c.56]

Следует иметь в виду, что для неполярных адсорбентов (полиамиды, активированные угли, графитированные сажи и др.) растворители в элюотропном ряду располагаются в обратном порядке по сравнению с полярными адсорбентами. Например, для графитированной сажи порядок возрастания элюирующей способности растворителей следующий вода < метанол < этанол < ацетон < < пропанол -< диэтиловый эфир << бу-танол < этилацетат < н-гексан < бензол. В табл. П.2 и П.З представлены в виде элюотропных рядов рекомендуемые смеси растворителей [И, с. 167]. [c.80]

Селективность адсорбента определяется в первую очередь силами взаимодействия адсорбата с поверхностью адсорбента. Это могут быть дисперсионные силы, действующие при адсорбции на неполярных адсорбентах. При взаимодействии вещества с поверхностью полярных адсорбентов существенную роль может играть образование водородной связи или же другие типы полярных взаимодействий. Поэтому рассмотренные выше зависимости сорбционных характеристик для неподвижных жидких фаз остаются в основном справедливыми и для адсорбентов. [c.75]

В газо-адсорбционной хроматографии применяются главным образом такие полярные адсорбенты, как силикагели различных марок и активированная окись алюминия. Из неполярных адсорбентов применяют активированные угли и графитированные сажи. Для разделения смеси веществ, молекулы которых обладают различными геометрическими размерами, в частности смеси соединений нормального и изостроения, часто применяют молекулярные сита — цеолиты, образующие с веществами разделяемых смесей соединения включения. В последнее время все шире применяются в качестве адсорбентов пористые стекла и пористые полимеры. [c.77]

Различие денарафипирующего действия полярных и неполярных адсорбентов обусловливается следующим. Полярные адсорбенты разделяют углеводороды в зависимости от их химической природы. По адсорбируемости па полярных адсорбентах углеводороды, по данным Россини, можно расположить в следующий ряд полициклические ароматические углеводороды, моноциклические ароматические углеводороды, нафтены, алканы [71]. Поскольку среди углеводородов, иредночтительно адсорбируемых полярными адсорбентами, наиболее часто встречаются представители с низкими температурами застывания, постольку адсорбенты и обладают депарафинирующим действием. Следовательно, способность разделения полярными адсорбентами по температурам застывания является сопутствующей и проявляется лишь в той мере, в какой различным химическим компонентам разделяемого продукта соответствуют различные температуры застывания. Поэтому депарафинирующее действие полярных адсорбентов оказывается обычно слабо выраженным и нечетким, вследствие чего эти адсорбенты для депарафинизации не применяют. [c.159]

В основу процесса адсорбционной очистки масляного сырья на полярных адсорбентах положена разная адсорбируемость компонентов этой сложной смеси, которая зависит от химического состава этой Смеси и структуры молекул веществ, входящих в ее состав. При адсорбции на полярных адсорбентах полярные силы преобладают над диоперсионными, поэтому адсорбируемость компонентов на адсорбентах такого типа там выше, чем больше дипольный момент их молекул. Адсорбция неполярных веществ, к которым относятся углеводороды, определяется образованием в молекулах углеводородов индуцированного дийоля. В процессе адсорбции в результате сил притяжения на поверхности адсор- [c.258]

Из всех компонентов, входящих в состав масляных фракций, наибольшей адсорбируемостью на силикагеле обладают смолисто-асфальтеновые вещества, что объясняется их высокой полярностью, обусловленной несимметричностью строения молекул и наличием в них конденсированных ароматических колец и гетероатомов серы, кислорода и азота. Ароматические углеводороды адсорбируются на силикагеле в результате того, что под влиянием электростатического поля адсорбента в их молекулах индуцируется дипольный момент. По сравнению с углеводородами других гомологических рядов а1роматичеокие структуры обладают наибольшей молекулярной поляризуемостью. Следовательно, чем меньше экранированы ароматические кольца нафтеновыми кольцами или парафиновыми цепями, тем легче индуцируется дипольный момент в молекулах этих углеводородов, а значит, эффективнее их адсорбция на полярных адсорбентах. По мере уменьшения адсорбируемости на силикагеле компоненты масляных фракций могут быгь расположены в следующий убывающий ряд смолисто-асфальтеновые ещества> ароматические углеводороды и серосодержащие соединения>парафино-нафтеновые углеводороды. [c.259]

При разделении масляных фракций на группы компонентов в качестве растворителя применяются низкомолекулярные углеводороды метанового ряда, исходя из того, что их адоорбируемость на полярных адсорбентах в основном ниже адсорбируемости компонентов этих фракций, а при адсорбционной очистке масляного сырья используются низкокипящие фра/кции нефти, в частности, лигроин. [c.260]

Цеолиты являются полярными адсорбентами, имеющими в структуре области с резко неоднородными электростатическими полями. Поэтому особенно энергично они адсорбируют полярные молекулы н молекулы углеводородов с двойными и тройными связями. Критический диаметр таки.х а .сорбируемых молекул может даже несколько прсвыщать диаметр окон. [c.74]

При переработке нефтн широко используется способность некоторых естественных глин, синтетических алюмосиликатов, силикагеля, алюмогеля и других веществ адсорбировать на своей поверхности различные компоненты и примеси. Упомянутые вещества являются полярными адсорбентами, их молекулы состоят в основном из окислов кремния и алюминия, а в природных адсорбентах также из окислов других металлс В. [c.320]

Как показали работы М. М. Дубинина и его сотрудников [60, 61 ], при физической адсорбции на поверхности полярных адсорбентов, к которым относятся природные отбеливающие земли, силикагель, синтетические алюмосиликаты, активированная окись алюминия и др., основную роль играют ориентационное и индукционное взаимодействия. Молекулы этих адсорбентов, состоят в основном из окислов кремния и алюминия с включением конституционной и кристаллизационной воды, а в природных адсорбентах также из окислов других металлов. Структурные решетки этих адсорбентов образованы ионами , А " ", Мд " , 0 , ОН или комплексами (310 ) , (А1О4) и т. д. Ионы, лежащие на поверхности адсорбента, хотя в химическом отношении и уравновешены связанными с ними ионами противоположного заряда, находящимися в массе адсорбента, обладают электростатическими зарядами, силовые поля которых лишь частично скомпенсированы внутренними ионами. Нескомпенсированные силовые поля по- [c.234]

В отличие от поверхности полярных адсорбентов, образованной ионами, поверхность активного угля образована электронейтраль-ными (ковалентная связь) атомами углерода и почти лщпена электрически заряженных центров, аполярна. Вследствие этого электростатические силы имеют при адсорбции на угле второстепенное, очень малое значение. Основными же адсорбционными силами являются силы дисперсионные, наиболее слабые из прочих сил молекулярного взаимодействия. Этим объясняются многие свойства активных углей. [c.235]

По данным Е. М. Брещенко, при разделении продуктов, содержащих парафиновые, нафтеновые и ароматические углеводороды, общим свойством адсорбентов обоих типов является их деароматп-зирующее действие. Однако в полярном адсорбенте деароматизирующее действие является основным, в неполярном же адсорбенте (угле) депарафинирующее действие преобладает над деароматизирующим. [c.242]

Согласно правилу Л. Г. Гурвича из бинарных смесей на полярных адсорбентах в большей степени адсорбируется компонент, входящий в смесь в меньшей концентрации. Это правило справедливо для ряда случаев, например, при адсорбции на полярном адсорбенте смеси компонентов, близких по адсорбируемости. В случае активных углей в зависимости от химической природы один из компонентов имеет ббльшую адсорбируемость во всем диапазоне концентрации. Изменение концентрации адсорбируемого компонента не может изменить последовательность адсорбции компонентов [71, 72]. Таким образом, можно отметить, что адсорбция углеводородов на активном угле в отличие от адсорбции на полярных адсорбентах не подчиняется правилу Гурвича. [c.242]

Образование комплексного соединения ароматических углево- -дородов с ионами, находящимися на поверхности адсорбента, так же как и при их растворении в избирательном растворителе, связано с возникновением в электронейтральной молекуле-под влиянием электростатического поля адсорбента дипольного момента. Адсорбируемость так же зависит от строения ароматических углеводородов, как и растворимость. Поэтому, чем меньше экраниро-. ваны ароматические ядра нафтеновыми кольцами или боковыми парафиновыми цепями, тем легче в них возникает индуцированный дипольный момент и тем эффективней адсорбция таких углеводородов полярными адсорбентами. Чем больше колец в молекуле ароматических углеводородов, тем прочней они адсорбиру- -ются. Парафиновые и нафтеновые углеводороды слабо адсорбируются полярными адсорбентами. [c.237]

Одной из важных характеристик качества нефтей, дистиллятов и товарных продуктов является содержание адсорбционных смол, выделяемых хроматографически на полярных адсорбентах. Эти смолы приблизительно на состоят из кислородных соединений остальное — сернистые и азотистые соединения, а также высокомолекулярные продукты уплотнения. Кислородные соединения переходят из нефтепродуктов в адсорбционные смолы полностью, а сернистые и азотистые соединения лишь частично. Известны нефти, содержащие до 80% адсорбционных смол. Как правило, в среднедистиллятных фракциях прямой перегонки нефтей и топливах, полученных на их основе, адсорбционных смол содержится 0,2— 0,5 вес. %, а в керосинах термического крекинга 0,5— 3,0 вес. %. [c.206]

Процесс гиперсорбции разработан фирмой Унион ойл компани оф Кали-форниа. Он основан на способности активированного угля адсорбировать углеводороды и при этом тем легче, чем выше их молекулярный вес. Активированный уголь — неполярный адсорбент поэтому он особенно подходит для поглощения углеводородов (неполярных соединений), тогда как полярные вещества, например вода и спирты, преимущественно поглощаются полярными адсорбентами (силикагелем, окисью алюминия и т. п.). Из углеводородов силикагель лучше всего адсорбирует ароматические, затем олефины циклические, олефины с открытой цепью и, наконец, парафины и нафтены. В противоположность активированному углю, который не годится в качестве осушителя, силикагель, как полярный адсорбент, жадно поглощает водяные пары и обладает очень хорошими осушающими свойствами. [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология