Молекулы ароматических углеводородов

Рис. 2.9. Влияние температуры ОКК мазута на железоокисном катализаторе на число гетероатомов в средней молекуле ароматических углеводородов и смол фракции 350 С-к.к.

Бензольные ядра ароматических углеводородов устойчивы и расщепляются при 450—500° в весьма небольшой степени. Напротив, молекулы ароматических углеводородов с боковыми парафиновыми цепочками крекируются легко. У таких соединений разрыв связи происходит главным образом в месте присоединения боковой цепи к бензольному кольцу (фиг. За). [c.19]

При наличии в молекуле парафинового углеводорода 7 атомов углерода (м = 7) водородных атомов в ней будет 16 (формула этого тлеводорода С,Н в). При том же числе атомов углерода в молекуле ароматического углеводорода будет всего 8 атомов водорода. Такой ароматический углеводород имеет формулу С Пв и называется толуолом. [c.12]

Предполагают, что при гидрировании ароматических углеводородов на комплексных металлоорганических катализаторах происходит промежуточное образование я-комплекса между молекулой ароматического углеводорода и атомом переходного металла и последовательное присоединение атомов водорода [c.145]

Наибольшей стабильностью к окислению обладают ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей. С увеличением числа циклов в молекуле ароматических углеводородов их стабильность против окисления уменьшается. Нафтеновые углеводороды и углеводороды, содержащие одновременно ароматические и нафтеновые циклы в молекуле, менее устойчивы, чем ароматические. Наличие алифатических боковых цепей в молекулах циклических углеводородов снижает стабильность углеводородов против окисления. Чем больше боковых цепей у ароматических и нафтеновых циклов и чем они длиннее, тем менее устойчива молекула углеводорода к воздействию кислорода. Наличие в молекулах третичных атомов углерода снижает стабильность углеводородов к окислению. Наоборот, четвертичный атом углерода в молекуле как бы экранирует углеводород от внедрения кислорода и тормозит окислительный процесс. При наличии боковых цепей у циклических углеводородов раньше всего подвергаются окислению эти цепи, а затем уже сам цикл. При неглубоком окислении циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные боковые цепи, характер цикла не влияет на степень поглощения кислорода. [c.65]

Полярные растворители (фенол, фурфурол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль и др.) хорошо растворяют ароматические углеводороды и не растворяют парафиновые и нафтеновые. Чем меньше боковых цепей в молекуле ароматических углеводородов и чем они короче, тем лучше растворяются последние в полярных растворителях. На этом явлении основаны процессы очистки нефтяных фракций и выделения ароматических углеводородов. [c.88]

Рис. 15. Влияние числа атомов углерода в молекуле ароматических углеводородов на их распределение между деасфальтизатом (О) и асфальтом (А)

В молекулах ароматических углеводородов связи Сар—Н и Сар—С (Сар — атом углерода, находящийся в ароматическом коль- [c.35]

Масла различного назначения обладают различными свойствами в зависимости от их химического состава. В состав масляных фракций нефтей входят нормальные и изомерные парафиновые углеводороды, нафтеновые углеводороды, содержащие от 1 до 5—6 колец в молекуле, ароматические углеводороды, гетероциклические соединения. По мере увеличения температур кипения масляных фракций растет и их цикличность, т. е. увеличивается число колец в молекулах. [c.264]

Реакционная способность ароматических углеводородов возрастает с увеличением массы, но все же она значительно меньще, чем у изомерных моноалкилбензолов [29]. Инициирование реакций каталитического крекинга алкилароматических углеводородов, так же как и парафиновых, начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. Между молекулами ароматических углеводородов или между ними и оле-финами (или другими непредельными углеводородами) происходит конденсация. В результате образуются полициклические ароматические углеводороды вплоть до асфальтенов и кокса [30], поэтому при переработке сырья со значительным содержанием полициклических углеводородов и одинаковой глубине превращения образуется значительно больще кокса, чем при переработке сырья, содержащего преимущественно моноциклические ароматические углеводороды. [c.50]

Прн крекинге нафталина от общего количества превращенного углеводорода только 4—9% подверглись разрушению, а при крекинге фенантрена — только 2% (если допустить, что метановые углеводороды образовались за счет полного распада молекул ароматических углеводородов на газообразные продукты). [c.166]

Химизм образования карбоидов является наиболее простым для ароматических углеводородов без боковых цепей (бензол, нафталин, фенантрен и т. д.). В этом случае молекулы ароматических углеводородов конденсируются друг с другом с выделением водорода, образуя ароматические углеводороды постепенно увеличивающегося молекулярного веса и уменьшающегося содержания водорода. Указанный процесс приводит в конце концов к образованию карбоидов через промежуточную стадию асфальтенов. [c.211]

Исследования Н. И. Черножукова совместно с М. Ф. Садчиковой и А. 3. Биккуловым по десорбции предварительно обессеренных ароматических углеводородов из узкой их фракции, выделенной из туймазинской девонской нефти, показали справедливость указанных положений. Авторы исследовали характер и строение средней молекулы ароматических углеводородов, десорбируемых последовательно повышающимися количествами изооктана, а затем смесями последнего с бензолом (см. табл. 88). [c.238]

Усложнение структуры молекулы ароматического углеводорода, несимметричность ее строения, наличие третичного углеродного атома ведут к уменьшению стойкости ее против воздействия молекулярного кислорода. [c.267]

Авторы пришли к выводу, что усложнение строения молекулы ароматического углеводорода (увеличение удельной дисперсии) повышает его антиокислительное свойство. В дальнейшем А. С. Великовский и Г. И. Кичкин показали, что увеличение числа колец в ароматических углеводородах повышает их роль в смеси с нафтенами в отношении снижения лакообразования [10]. [c.373]

В составе ароматических углеводородов гудрона западносибирской нефти (см.табл.2) содержится достаточно много сернистых соединений (от 27 до 585 по различным фракциям), средняя молекула ароматических углеводородов содержит 2-3 ароматических и 3-4 нафтеновых кольца и до 20 атомов углерода в боковых цепях. [c.6]

В ароматических углеводородах атомы углерода находятся в особом сопряженном состоянии. Для уточнения параметров атом-атомного потенциала фс(ар)... с(гтс) были использованы экспериментальные значения К для адсорбции бензола на ГТС. На рис. 9.10 пунктирной линией представлены результаты расчета Кг для адсорбции на ГТС бензола на основе атом-атомных потенциалов <Рс с (ГТС) (9.45) и фн...с(гтс) (9.44). Из рисунка видно, что экспериментальные значения К лежат выше вычисленных таким путем. Наилучшее согласие с экспериментальными данными получилось при использовании того же выражения (9.47) для потенциальной ( )ункции межмолекулярного взаимодействия атома С молекулы ароматического углеводорода с атомом С ГТС, что и для потенциала <рс( р )... с(гтс), полученного для адсорбции на ГТС этилена. Как уже отмечалось, сопряжение я-связей мало сказывается на межмолекулярном взаимодействии с ГТС (см. рис. 9.8). [c.178]

Несмотря на то что в молекулах ароматических углеводородов имеются три двойные связи, они по своим химическим свойствам ближе к предельным углеводородам, т. е. способны главным образом к реакциям замещения. [c.267]

В боковых цепях полициклических ароматических углеводородов число атомов углерода (п) уменьшается в такой последовательности для экстрактов и газойля термического крекинга п составляет 2—4,6, а для газойля высокотемпературного каталитического крекинга п = —2,8. Наибольшее снижение содержания числа атомов углерода п по мере термоконденсации, по данным ВНИИ НП, происходит в молекулах ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями, что видно из следующих данных (в %) [c.27]

Возникшие ассоциаты продолжают расти до размеров, определяемых физико-химическими свойствами дисперсионной среды и дисперсной фазы, и затем коагулируют. Важное значение имеет геометрия молекул, составляющих дисперсную фазу (ассоциаты). Наиболее упорядоченная укладка в ассоциате будет в том случае, если молекулы полициклических ароматических углеводородов упорядочены в двумерной плоскости. В случае иространственной конфигурации молекул ароматических углеводородов будут формироваться рыхлые бессистемные коагуляты. Образующиеся за счет сил межмолекулярного взаимодействия ассоциаты на более поздних стадиях подвергаются химическим превращениям. Появление ири этом сшивок между молекулами в кристаллите в дальнейшем сильно затрудняет их растворение, а на более глубоких стадиях делает его невозможным. [c.170]

Потенциалы ионизации я-электронов меньше аналогичных величин для а-электронов и в больших молекулах ароматических углеводородов могут не превышать 6 эВ. Именно низкая энергия возбуждения со связывающей л-орбитали на разрыхляющую молекулярную л -орбиталь ответственна за поглощение этими соединениями в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра. Более того, сравнительно слабая связь я-электронов ненасыщенных углеводородов является причиной их большей реакционной способности по сравнению с насыщенными углеводородами. Многие интересные физические и химические свойства ненасыщенных углеводородов обусловлены наличием я-электронов, и теория я-электронов Хюккеля основана на предположении, что при объяснении различий между такими молекулами (например, этиленом и бензолом) можно большей частью игнорировать а-орбитали. Поэтому в дальнейшем будем рассматривать только молекулярные орбитали, получающиеся из атомных 2/ лг-орбиталей каждого ненасыщенного атома углерода. [c.192]

Наименьшее количество осадков образуется при окислении алкано-циклано-вых углеводородов. Даже при окислении в течениебч при температуре 150° С не образуется заметного количества осадков и только длительное (более 6 ч) окисление приводит к образованию осад-(ков. Ароматические углеводороды при окислении образуют значительное количество нерастворимых осадков и смол. Причем их количество возрастает с увеличением количества колец в молекуле ароматических углеводородов. Влияние углеводородного состава можно иллюстрировать данными табл. 29. [c.111]

Ароматическпе углеводороды характеризуются кольцеобразным строением. Молекулы ароматических углеводородов имеют бензольное ядро, т. е. кольцо, состоящее из 6 атомов углерода, соединенных между собой попеременно чередующимися одинарными и двойными связями. [c.12]

Исследования МакКолея и Лина системы фтористый водород — трехфтористый бор также показали, что одна молекула ароматического углеводорода принимает участие в образовании комплекса [212]. Дополнительные молекулы ароматического углеводорода в твердых комплексах, отмеченные выше, могут являться результатом наличия сил кристаллической решетки или вторичного взаимодействия между ст-комплексом и дополнительными молекулами ароматических углеводородов. [c.432]

Антидетонационная способность (иначе — детонационная стойкость) пзопарафиновых углеводородов повышается с увеличением числа метильных групп в молекуле ароматических углеводородов — с увеличением молекулярного веса и разветвлением боковых цепей нафтеновых — с разветвлением боковых цепей. Детонационная стойкость олефинов возрастает с приближением двойной связи к центру молекулы. Нормальные парафиновые углеводороды тем больше способны вызывать детонацию, чем больше их молекулярный вес. Из этого можно сделать вывод, что наименьшей детонационной стойкостью обладают те углеводороды, которые легко окисляются кислородом воздуха. При окислении их образуются гидроперекиси. С повыгаением температуры в период сжатия рабочей смеси в цилиндре двигателя гидроперекиси столь быстро распадаются с бурным выделением тепла, что происходит воспламенение образующихся продуктов. Распад гидроперекисей сопровождается образованием промежуточных соединений, способствующих возникновению новых гидроперекисей. Таким образом, окисление топлива приобретает характер цепной реакции. [c.101]

Заместители (алкильные радикалы) полизамещенпых ароматических углеводородов, отщепляясь от одной молекулы ароматического углеводорода, алкилируют соседнюю незамещенную молекулу ароматического углеводорода, образуя монозамещ(знные аролгатические углеводороды. [c.433]

Ароматические углеводо,роды различаются и по числу атомов углерода в боковых цепях, которое колеблется от 3—5 до 25. Однако, как прав/ило, боковые цепи ароматических углеводородов масляных фракций значительно короче, чем боковые цепи соответствующих им по температуре выкипания нафтеновых углеводородов. Одним из важнейших вопросов в исследовании строения молекул ароматических углеводородов является определение числа и структуры баковых цепей. Наиболее точным методом, позволяющим получить представление об этом, является метод спектрального анализа в инфракрасной части спектра. Он дает возможность определить число групп СНз и СН2, т. е., общее число атомов углерода в цепях, по числу СНз-групп — число концов цепей, по соотношению СНз- и СНг-групп — степень их разветвлент ности. [c.15]

Хлористый алюминий в твердом виде практически не растворим в углеводородах и слабо катализирует реакцию. Однако по мере выделения НС1 хлористый алюминий начинает превращаться в темное жидкое вещество, также не растворимое в избытке углеводорода. Этот комплекс Густавсона обладает высокой каталитической активностью, и реакция постеиенно ускоряется. Его можно приготовить, пропуская НС1 ири иагревании через суспензию А1С1з в ароматическом углеводороде. Комплекс представляет собой соединение А1С1з и НС1 с 1—6 молекулами ароматического углеводорода, одна из которых находится в особом структурном состоянии положительно заряженного иона (а-комплекс), а остальные образуют сольватную оболочку [c.242]

Результаты экспериментов позволили установить следующее. В момент образования калплекса карбамида с н-алканами молекулы ароматических углеводородов, адсорбируясь на поверхности кристаллов карбамида, блокируют некотврые его участки и исключают их из процесса комплексообразования. что, естественно, приводит к снижению аффекта реакции, [c.51]

Ароматические углеводороды имеют более высокие температуры кипения, чем соответствующие циклопарафиновые углеводороды, Это объясняется более плотной упаковкой молекул ароматических углеводородов (плоское кольцо), а также более сильным физикохимическим взаимодействием между молекулами (наличие я-элек-тронов) (исключение составляет бензол и циклогексан, имеющие близкие свойства). [c.71]

Свежеполученный комплекс (комплекс-сырец) включает в себя не только частицы собственно комплекса, но и значительное количество жидкой фазы и других посторонних примесей. Жидкая фаза, которая состоит в основном из депарафинированного продукта, может также включать в себя частицы активатора, растворителя и воды (водного раствора карбамида). В процессе отжатия и сушки комплекса удается удалить значительную часть жидкой фазы. Остающиеся же в отжатом и просушенном комплексе примеси (так называемые увлеченные углеводороды ) представляют собой как адсорбированные на поверхности комплекса молекулы ароматических углеводородов и смол, так и некоторое количество механически увлеченных (окклюдированных) частиц исходного сырья. При разрушении комплекса эти примеси загрязняют и-парафины. Наиболее эффективным методом, предупреждающим попадание указанных примесей в н-парафины, является переосаждение. Так, согласно патенту [148], получение смесн н-нарафпнов с С до С50 высокой степени чистоты осуществляется переосаждением нри смешении комплекса с водным раствором карбамида с последующим осаждением комплекса. Однако в промышленности переосаждение комплекса не нашло применения ввиду сложностей, связанных с технологическим оформлением, этого процесса. Не нашел этот метод широкого применения и в лабораторной практике. В то же время широкое распространение получила промывка комплекса, хотя при этом и разрушается некоторая часть комплекса вследствие обратимости реакции комплексообразования. [c.83]

Соотношение в молекулах ароматических углеводородов между частью, приходящейся на ароматические кольца, и частью, приходящейся на боковые цепи, подсчитанное на основе среднего значения молекулярного веса фракций (имеющего для различных нефтей небольшие колебания) и примерного содержания moho-, би- и трициклических ядер, с несомненностью указывает на повышение удельного значения боковых цепей с повышением температуры кипения масляных фракций (табл. 8). [c.20]

Д. Дейси и Д. Томас [72] исследовали скорость адсорбции ряда индивидуальных углеводородов на угле и установили, что линейные (м-парафины) и плоские молекулы ароматических углеводородов (бензол, нафталин) адсорбируются быстрее, чем молекулы разветвленные (изонарафины) или имеющие неплоские трехмерные циклы (циклогексан, декалин). При адсорбции на угле из смеси двух изомеров предпочтительно адсорбируется угле- [c.239]

Образование комплексного соединения ароматических углево- -дородов с ионами, находящимися на поверхности адсорбента, так же как и при их растворении в избирательном растворителе, связано с возникновением в электронейтральной молекуле-под влиянием электростатического поля адсорбента дипольного момента. Адсорбируемость так же зависит от строения ароматических углеводородов, как и растворимость. Поэтому, чем меньше экраниро-. ваны ароматические ядра нафтеновыми кольцами или боковыми парафиновыми цепями, тем легче в них возникает индуцированный дипольный момент и тем эффективней адсорбция таких углеводородов полярными адсорбентами. Чем больше колец в молекуле ароматических углеводородов, тем прочней они адсорбиру- -ются. Парафиновые и нафтеновые углеводороды слабо адсорбируются полярными адсорбентами. [c.237]

При адсорбции молекул ароматического углеводорода катализатором атомы водорода и СНз-группы лежат не в одной плоскости с кольцом, образуя как бы слой, через который водород проникает с трудом, причем трудность проникновения возрастает с увеличением числа заместителей. Правильность этого положения подтверждается тем, что однозамещенные ароматические углеводороды с различными алкильными радикалами гидрируются примерно с одинаковой скоростью метилэтил-, н-пропил-, н-бутил-. [c.370]

В представлениях о структуре битумов, предложенных Неллен -штейном [209] и развитых в ряде работ [193, 203, 213], битум рассматривается как коллоидная система мицеллярного строения с находящимся в углеводородной среде ядром из асфальтенов, стабилизированным адсорбированным слоем смол. При этом основным структурообразующим элементом являются асфальтены, связывающие малые молекулы ароматических углеводородов, набухая и частично растворяясь в них. Чем длиннее и многочисленнее у асфальтенов боковые цепи, тем больше молекул углеводородов они способны удержать и тем больше размер мицеллы. В частности, асфальтены, образовавшиеся в результате термической деструкции, например при крекинге, содержат значительно меньшее количество боковых цеией у ароматических ядер, что приводит к невозможности связывания молекул углеводородов [210]. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология