Радикалы литература

Т. е. поляризуемость алкильного радикала имеет промежуточное значение между поляризуемостями соответствующих молекул парафина и олефина. Значения для последних близки между собой и приведены в справочной литературе [162]. Методами электронного удара, фотоионизации и другими были получены согласующиеся значения потенциалов ионизации для многих алкильных радикалов [6], которые мало отличаются от потенциалов ионизации родственных молекул. Значения энергий диссоциации даны в работах [6, 91. Значение колебательной константы со [161], входящей в функцию Морзе (7.5), мало отличается от валентного колебания соответствующей С—С- или С—Н-связи. Используя молекулярные данные, известные для алкильных радикалов, авторы работ 159, 160] рассчитали + и / + для реакций рекомбинации одинаковых радикалов [c.88]

Ароматический радикал сульфохлорида Реа- гент Температура плавления, С Ссылка на литературу [c.295]

Ароматический радикал сульфохлорида или сульфохлорид Реагент Температура плавления, 0 Ссылка на литературу [c.311]

Эфирный радикал Тевшература плавления, °С а Ссылка на литературу [c.373]

Эфирный радикал Температура плавления, °С S я il Ссылка на литературу [c.378]

В литературе имеется очень мало данных о величине длины цепи при окислении углеводородов. Обычно предполагается, что в этом химическом превращении цени не могут быть большими. Дело в том, что перекисный радикал КОд, участвующий в развитии цепи окисления, является, ио-видимому, малоактивным, аналогично радикалу НО2. В силу этого акты обрыва будут происходить относительно часто и, следовательно, цепи будут короткими . [c.327]

Изучение электронного спектра радикала СК при пониженном давлении показало, что происходит не только отклонение от указанных законов, но кроме того наблюдается распад уровней на горячую и холодную зоны. Хотя это достаточно редкое явление и было обнаружено ранее, однако достаточно убедительного объяснения как в отечественной, так в иностранной литературе оно не получило. [c.101]

К8Н + ОН К8 + НзО При окислении тиолов в присутствии оснований большое значение имеет их кислотность. Как известно из литературы [63,64], тиолы являются слабыми кислотами и их кислотность (рКг) меняется в широких пределах - от 6 до 14. У алифатических меркаптанов кислотность падает с ростом молекулярного веса и разветвлённости углеводородного радикала. Из литературы известно, что ароматические меркаптаны, являясь сильными кислотами, трудно окисляются 65]. Способность к окислению меняется в ряду [6] [c.23]

Литература о 4ай-миграции атома водорода в алкильных радикалах в газовой фазе еще более малочисленна. Помимо исследований Тротман-Дикенсона и сотр. [137, 170], рассмотревшего изомеризацию бутильного радикала с 1,3-миграцией дейтерия, следует указать на работу Рабиновича и сотр. [294]. Эти авторы, исследуя внутримолекулярную изомеризацию многих колебательно-возбужденных алкильных радикалов, пришли к выводу, что перегруппировки с V < 5 маловероятны и не могут происходить как простая передача атома. [c.193]

Ароматический радикал оульфохлоридв Реагент Температура плавления, °С Ссылка ыа литературу [c.287]

Ароматический радикал сульфохлорида Реагепт Температура плавления, °С Ссылка па литературу [c.292]

Эфирлнй радикал Температура плавления, °G .1 S с Ссылка на литературу [c.376]

Приведенные примеры использования радикальных и ион-радика]п,ных реакций I) органическом синтезе,конечно же, не могут полностью отразить все направления развжия этой области химии, но позволяют шире взглянуть на си1ггетичсские возможности химии свободных радикалов. В рамках данного учебного пособия не представляется возможным подробно рассмотреть кинетику и стереохимию радикальных и ион-радикальных реакций, а также такие важные аспекты химии свободных радикалов, как реакции замещения при атомах кислорода, серы, фосфора [4,29-32]. Заинтересованый читатель сможет найти ответы на эти вопросы в цитируемой литературе. [c.55]

В спектрах ЭПР смесей пoлyчeш ыx водорастворимых комплексов и индивидуальных фракций, выделенных методами хроматографии, зарегистрированы линии парамагнитных центров (в случае платиновых комплексов, предположительно, от Pt ) и линии радикала фуллерена. ИК- спектры продуктов подобны спектру, приведенному в литературе для водорастворимого металлофуллерола Рг С82 [I]. Присутствие фуллеренов в составе водорастворимых металлокомплексов подтверждено методом масс-спектрометрии. [c.101]

Образование радикала НСО постулируется в большом количестве реакций. Он был обнаружен спектроскопически Вайдием [90] при изучении горения этилена. Имеюш иеся в литературе значения энергии активации распада формила на атом Н и СО колеблются в широких пределах от 15-до 27 ккал молъ. Такое расхождение в значениях энергии активации приводило к тому, что в одних схемах вводился обязательный немедленный распад радикала НСО, в других, наоборот, его взаимодействие с исходными веществами. [c.124]

Вс гед за этими схемами в 1948—1955 гг. появились два экспериментальных исследования В. Я. Штерна и Норриша, так /ке посвященных изучению окисленпя высших парафиновых углеводородов. На основе полученных данных эти авторы выдвинули схемы изученных процессов, которые но времени появления могут считаться последними из имеющихся в литературе в отношении высших парафиновых углеводородов. В этих схемах, в отличие от схем Уолша и Гиншельвуда, отвергается образование органических нерекисей в качестве активных промежуточных продуктов окисления углеводородов. Вместо этого Штерн и Норриш принимают выдвинутое впервые Пнзом (см. стр. 103) н поддержанное позже Льюисом и Эльбе (см. стр. 119) предположение об образовании первичных молекулярных продуктов окисления путем распада перекисного радикала ROj. При этом возникают альдегиды и спирты, что привело авторов этих схем к той точке зрения, что альдегиды, а не перекиси являются активными промежуточными продуктами, обусловливающими вырожденное разветвление. [c.203]

Мы видели, что это привело к тому, что в литературе до сих пор еще имеют хождение взгляды, принимающие образование продуктов окисления углеводородов путем дальнейших превращений перекисей (Уолш, Гипшельвуд). В самое последнее время, одиако, были открыты факты, до-ставившие убедительные экспериментальные подтверждеиия распада радикала ВОа в условиях газофазного окисления углеводородов. [c.331]

Нам кажется, что включение реакции 6 в качестве единственного превращения перекиспого радикала нельзя считать правомочным, так как это противоречит другим фактам, многократно подтвержденным в литературе. Действительно, можно считать твердо установленным, что при проведении окисления при низких температурах, например при фотохимическом сенсибилизированном ртутью окислении того же пропана (см. стр. 448), почти единственным продуктом реакции является гидроперекись изопронила. Шир и Тэйлор не указывают перекисей в числе продуктов окисления, индуцированного азометапом, и, по-видимому, анализа перекисей не проводили вовсе. На самом же деле эти соединения, несомненно, образуются, и, следовательно, предложенная схема вряд ли вскрывает истинный механизм процесса. [c.480]

Поиск органических радикалов, направляемый дуалистическо теорией, стал модой. Химики ставили перед собой цель выделения их в свободном виде и часто были уверены, что достигли,этой цели, получив в дейстзительности бирадикал К —К. В химической литературе первой половины XIX в. в этой связи можно было встретить даже отождествление понятий молекулы и радикала. [c.78]

Из сказанного следует, что название изопрояил (стр. 41) для радикала, образующегося при отнятии водорода от вторичного углеродного атома молекулы пропана, неточно, так как сам пропан не имеет изомеров этот радикал правильнее называть вторичным пропилом. Однако название изопропил широко распространено в литературе. [c.43]

Константу скорости распада определяли по кинетике выделения азота. Величины кр в жидкой фазе и полимере оказались одинаковыми, что согласуется с принятым в литературе механизмом согласованного распада молекулы АИБН на два радикала и молекулу азота. [c.210]

Этот синтез, который аналогичен декарбоксилированию предельных кислот (гл. 1, разд. ЕЛ), использовали главным образом для получения стиролов и стильбенов. Обычно метод заключается Б нагревании непредельной кислоты в хинолине с медью в порошке или с медной солью. При декарбоксилировании коричных кислот пр.едпочитают применять хинолин и порошок меди [1]. Из замещенных коричных кислот олефины получают с выходами от 31 до 82%, из самой коричной кислоты выход стирола почти количественный пример б). Хотя, по-видимому, эти реакции декарбоксилирования по своей природе свободнорадикальныё и зависят от нестабиль-ностй радикала КСО -, но возможно, что опи протекают в результате разложения комплексных солей меди в литературе имеются указания и иа то, что они могут протекать через анионы или анион-радикалы, как показано ниже [21 [c.169]

Воздействие добавок основано на их способности изменять характер связи битума с поверхностью разных по природе минеральных материалов. В качестве добавок используют ПАВ асимметричного строения, в которых длинноцепочный радикал связан с полярной группой [206, 256]. Для улучшения сцепления битума с минеральными материалами применяют ионогенные вещества, включающие как анионо-, так и катионоактивные компоненты. Механизмы взаимодействия различных добавок с поверхностью минеральных материалов, влияние добавок на структуру и свойства дорожных битумов и на свойства битумно-минеральных материалов в различных условиях эксплуатации описаны в литературе [137, 167—169]. [c.87]

Все описанные в литературе современные схемы такого нитроваиия (А. И. Титова, Мак-Клирли и Дегеринга, Бахмана с сотрудниками) совпадают в том, что оно представляет собой, по терминологии Титова, молекулярно-радикальный процесс. В этот термин Титов вкладывает представление о реакции, происходящей путем образования из исходных веществ свободных радикалов (К и N02) и последующей рекомбинацией последних. Процесс, являясь радикальным, не приводит к возникновению ценной реакции, поскольку рекомбинация алкильного радикала с двуокисью азота, как и всякая рекомбинация, не сопровождается появлением новых, свободных радикалов и, следовательно, представляет собой обрыв цепи. [c.302]

Здесь стоит отметить, что, согласно рассматриваемым схемам Титова (главным образом для жидкофазного) и Баумана (для парофазного нитрования), алкилнитрит представляет собой тот промежуточный продукт, дальнейшее превраш енив которого приводит к образованию продуктов окисления — спиртов, карбонильных соединений. При этом, как мы видели, Титов предполагает, что в рамках жидкофазной реакции, проте-каюш ейпри низкой температуре, начальная стадия превращения алкилнитрита представляет собой его гидролиз для высокотемпературной же парофазной реакции этой стадией, по Бахману, является мономолекулярный распад с образованием алкоксильного радикала, инициирующего цепь с небольшим числом звеньев. Такое предположение было сделано Бахманом на основе имеющихся в литературе работ по изучению термического распада алкилнитритов, происходящего в отсутствие воды,— условия, которое никак нельзя считать осуществляющимся при парофазном нитровании азотной кислотой. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология