Дигидразиды дикарбоновых кислот реакция

Высокомолекулярные поли-1,3,4-оксадиазолы, пригодные для переработки в изделия и нанесения покрытий, были получены при проведении реакции бис-иминоэфиров или их солей с дигидразидами дикарбоновых кислот [c.169]

В последнее время значительно расширились исследования в области взаимодействия дикарбоновых кислот или их эфиров с гидразином, а также реакций дигидразидов дикарбоновых кислот [14—16]. [c.572]

Так, например, в случае синтеза полипиразолов первый этап реакции представляет взаимодействие быс-дикетонов с дигидразидами дикарбоновых кислот, протекающее по реакции [c.247]

Одностадийной поликонденсацией в ПФК успешно осуществлен синтез гомо- и сополи-1,3,4-оксадиазолов с Ы-фенил-2-фталимидиновыми кардовыми группировками [293]. В этом случае получение оксадиазолов осуществлялось взаимодействием солей гидразина или дигидразидов дикарбоновых кислот и 3,3 -бис(4-карбо-ксифенил)-Ы-фенил-2-фталимидина. Наличие М-фенил-2-фталимидной группировки в исходном мономере (в противоположность фталидной) исключает протекание нежелательных побочных реакций в процессе синтеза. При синтезе полимеров из гидразинсульфата образуются полимерные аддукты с серной кислотой, обладающие высокой тепло- и термостойкостью и хорошей растворимостью даже в таких растворителях, как ацетон и ТГФ, метилэтилкетон, диоксан, циклогексанон. [c.143]

Реакция дигидразидов дикарбоновых кислот или дигидразинов с бис-5-дикетонами) протекает по уравнению [c.282]

Получение полигидразидов кислот может быть осуществлено также исходя из эфиров дикарбоновых кислот, которые заставляют реагировать с гидразином или дигидразидами дикарбоновых кислот в растворе диметилформамида или иного растворителя [95, 96]. Реакция протекает по уравнению [c.291]

Реакция протекает при нагревании солей гидразина с дикарбоновыми кислотами или их смесей, а также при нагревании дигидразидов дикарбоновых кислот [126, 141, 142] [c.305]

Поли-1,2,4-триазолы получаются также в результате поликондепсации диамидов и дигидразидов дикарбоновых кислот [128, 129, 163, 166, 168, 170] по реакции [c.309]

Нри нагревании дикарбоновых кислот или их эфиров с гидразином, а также при реакции дигидразидов дикарбоновых кислот образуются полиаминотриазолы, являющиеся своеобразными генетическими производными полиамидов [6—8] [c.14]

Кемпбелл с сотр. [263] получали полимеры реакцией диизоцианатов с дигидразидами дикарбоновых кислот или гидразином по реакции [c.200]

Эту реакцию выполняют с эфирным раствором эфиров щавелевой кислоты. Она специфична и позволяет обнаружить эфиры щавелевой кислоты в присутствии эфиров других дикарбоновых кислот. Обязательным условием является отсутствие моно-и дигидразидов щавелевой кислоты (см. раздел 79). [c.544]

Разработан также одностадийный синтез этого полимера в растворе олеума при повышенных температурах. Этот способ имеет ряд существенных технико-экономических преимуществ, так как вместо дихлорангидридов кислот используются соответствующие дикарбоновые кислоты, а вместо дигидразидов — гидразинсульфат. Реакция протекает по схеме [c.315]

Правда, в ряде случаев неравновесной поликонденсацни влияние соотношения исходных веществ проявляется своеобразно в силу специфики определенных процессов (например, межфазных), когда могут влиять различные кинетические и диффузионные факторы [4, 8]. Для большинства же процессов поликонденсацни полимеры максимальной молекулярной массы получаются, когда исходные вещества берутся в реакцию в эквимольном соотношении. Например, это имеет место при синтезе полиарилатов как высокотемпературной, так и акцепторно-каталитической и межфазной поликонденсацией при получении полиамидов акцепторнокаталитической поликонденсацией, при поликонденсацни дихлораигидридов и дигидразидов дикарбоновых кислот в гексаметилфосфортриамиде (ГМФТА), при взаимодействии ДХЭ с дихлорбензолом и многих других случаях [3,4]. [c.88]

Среди многочисленных представителей термостойких полигетероциклических полимеров особое внимание привлекают поли-1, 3, 4-оксади-азолы в связи с доступностью исходных веществ. Эти соединения образуются в двухстадийном синтезе. Первая стадия — получение полигидра-зидов из дигидразидов дикарбоновых кислот по реакции [c.160]

Коршак, Кронгауз, Берлин [611] исследовали один, пз новых примеров подицикдизации, реакцию образования нового класса полимеров — полипиразолов, протекающую при взаимодействии дигидразидов дикарбоновых кислот или дигидразинов с бис-(Р-дикетонами). Эта реакция также протекает в две стадии. На первом этане происходит образование полпгид-разона [c.135]

Коршак, Кронгауз, Берлин и Грибкова [245, 308] синтезировали новый тип полимеров, содержащих в цепи пцраэольные кольца, взаимодействием тетракетонов с дигидразидами дикарбоновых кислот и дигидразинами по реакции 2 н.о [c.255]

Новый тип полимеров, содержащих в цепи пиразольные кольца— полипиразолы, синтеризован посредством реакции тетракетонов бис-(р-дикетонов) с дигидразидами дикарбоновых кислот по уравнению [c.121]

Для синтеза указанных полимеров использованы реакции макродиизоцианатов с различными удлинителями полимерной цепи [1—5]. Макродиизоцианаты получены при взаимодействии простых полиэфиров с избытком диизоцианатов. В качестве удлинителей макроцепи использованы дигидразиды дикарбоновых кислот [1—4], оксибензойных кислот [4], гидразин, гекса-метилендиамин [4 , бензидин [4] и диаминопроизводные 1, 3, 4-оксадиазола [5—7]. Синтезированные полиуретаносемикарбазиды и полиуретаномочеви-ны хорошо растворимы в пиридине, м-крезоле, диметилформамиде, диме-тилсульфоксиде, диметилацетамиде, гексаметилфосфамиде. Из этих растворов получены эластичные прозрачные пленки с прочностью на разрыв до 600 кГ/см и относительным удлинением до 1800%. [c.143]

Вайдингер и Кранц [110] получили поли-1,3,4-оксадиазолы в результате реакции дигидразидов дикарбоновых кислот с хлоргидратами эфиров ими-докислот в растворе К-метилпирролидона по уравнению [c.295]

Притчард [126] провел реакцию ноликонденсации с гидразином в две стадии. На первой стадии были получены дигидразиды дикарбоновых кислот. На второй стадии дигидразиды нагревались в атмосфере азота и превращались в поли-4-аыино-1,2,4-триазолы. [c.305]

Поли-2,5-пиразолы получаются при действии дигидразидов дикарбоновых кислот или дигидразипов па линейные тетракетоны (быс-р-дикетоны) по реакции [131—136] [c.275]

Подробно были исследованы закономерности образования кардовых полиоксадиазолов одностадийной поликонденсацией в ПФК [49, 271, 275, 281]. Оказалось, что при одностадийной полициклизации дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикар-боновой кислоты в ПФК, а также при взаимодействии 4,4 -дифенилфталидди-карбоновой кислоты с гидразинсульфатом наряду с ростом полимерной цепи имеет место побочная реакция по лактонному циклу, приводящая к образованию нерастворимого сшитого полимера. Данной реакции можно избежать, если осуществлять синтез полиоксадиазола на основе 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и ее дигидразида или дигидразидов других ароматических дикарбоновых кислот, а также при использовании дигидразида 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты и различных ароматических дикарбоновых кислот. При этом процесс проводят в условиях одностадийной поликонденсацни в ПФК. [c.142]

На примере взаимодействия 4,4 -дифенилфталиддикарбоновой кислоты с ее дигидразидом был исследован ряд закономерностей образования полиоксадиазолов. Было установлено, что на результаты поликонденсации (выход и молекулярную массу полимера) и возможность протекания побочных реакций большое влияние оказывают соотношение исходных веществ, температура и продолжительность реакции, концентрация исходных веществ, содержание в ПФК фосфорного ангидрида. Так, растворимый полимер наибольшей молекулярной массы получается при эквимольном соотношении исходных веществ. Избыток кислоты вызывает уменьшение молекулярной массы, а избыток дигидразида приводит к образованию нерастворимого полимера за счет побочной реакции по лактонному циклу. При проведении процесса при 140 °С реакцию целесообразно проводить 5 ч. Полимеры наибольшей молекулярной массы получаются, когда концентрация исходных веществ составляет -0,3 моль на 1 кг фосфорной кислоты. Молекулярная масса полиоксадиазола сильно зависит от концентрации фосфорного ангидрида в ПФК, существенно возрастая с увеличением содержания фосфорного ангидрида с 82 до 86%. Однако из технологических соображений предпочтительней проводить поликонденсацию в ПФК, содержащей -84% фосфорного ангидрида. При замене одного из исходных компонентов соответствующим производным таких ароматических дикарбоновых кислот, как изофталевая, терефталевая, 4,4 -дифенилди-карбоновая, 4,4 -дифенилоксиддикарбоновая, 4,4 -бензофенондикарбоновая, 1,2- и [c.142]

Подробно исследованы полиамиды, полученные при взаимодействии с гидразином—простейшим представителем диаминов. Уже при простой конденсации с высшими дикарбоновыми кислотами, динитрилами и дигидразидами гидразин дает высокомолекулярные продукты, которые можно вытянуть в нить . Согласно схеме реакции, установленной Пиннером для монофункциональных соединений, следует ожидать образования полиметилен- 1,2-дигидротетразинов [c.66]

Несколько более эффективным методом синтеза полигидр азидов является их получение по реакции стехиометрических количеств дигидразида и эфиров или дихлорангидридов дикарбоновых кислот в таких растворителях, как нитробензол или смесь ксиленолов, дри темнературе 170 —200° С. Было высказано положение, что сравнительно низкие молекулярные веса полимеров (табл. 4) обусловлены их нерастворимостью в реакционной [c.83]

Реакция дигидразида с хлорангидридом дикарбоновой кислоты протекает за счет нуклеофильной атаки атома углерода ка рбонильной группы атома азота [c.160]

Поликонденсация гидразина с дикарбоновыми кислотами была впервые исследована Карозерсом [89] в 1939 г. на примере октадекандикарбоновой кислоты. Впоследствии эта реакция подвергалась подробному изучению рядом исследователей. В настоящее время установлено, что в результате этой реакции в зависимости от условий ее проведения и природы взятого производного дикарбоновой кислоты образуются различные полимерные соединения. Поликоиденсация гидразина, а также дигидразинов и дигидразидов с хлорангидридами дикарбоновых кислот на первой стадии реакции приводит к образованию полигидразидов. На второй стадии полигидразиды подвергают циклизации нагреванием их или действием водоотнимающих веществ. [c.290]

Реакция дигидразида с хлорангидридом дикарбоновой кислоты протекает по механизму нуклеофильной атаки атома азота [c.291]

Чаще всего их получают при реакции хлорангидридов дикарбоновых кислот с дигидразидами дикарбоновых 1 ислот в растворе ге1 саметилфос-форамида [237—239] [c.188]

Поликонденсацию проводят в полярных растворителях амидного типа при температурах О—15°. Коршак с сотр. (284] исследовали основные закономерности синтеза полигидразидов. из дигидразида и дихлорангидрида 4,4 -дифенилоксиддикар-боновой кислоты. Было обнаружено, что влияние температуры, продолжительности реакции, концентрации и соотношения реагентов на молекулярный вес образующегося полигид-разида имеет тот же характер, что и при поликонденсации дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот с ароматическими диаминами 285, 286]. Зависимость вязкости раствора полигидразида от способа введения дихлорангидрида в реакционную среду авторы цитируемой работы объясняют протеканием побочных реакций дихлорангидрида с растворителем. С этой же точки зрения объясняется влияние и других факторов на молекулярный вес полигидразидов. [c.88]

Имеется сообщение о синтезе фторированных полигидразидов поликонденсацией в растворе дигидразидов фторированных дикарбоновых кислот (перфторглутаровой и перфтор-адипиновой) с дихлорангидридами изо- или терефталевой кислот [290]. Однако эти полигидразиды не циклизуются в поли-1,3,4-оксадиазолы ни при нагревании, ни при обработке их хлорокисью фосфора. Этот результат объясняется [290] значительной электроноакцепторностью перфторметиленовой цепочки, затрудняющей предполагаемый гетероциклический разрыв связи С—О при реакции циклизации. [c.89]