Диолы с борной кислотой

Борная кислота настолько слабая (/( = 6,4 10" ), что ее нельзя титровать в разбавленном растворе. Но в присутствии полиоксисоединений, например глицерина или маннита, она проявляет себя значительно более сильной кислотой, и ее можно титровать до изменения окраски фенолфталеина. Германе объясняет такое действие полиоксисоединений образованием комплексов с гидратированными ионами бората аналогично тому, как происходит образование комплексов между гидратированными ионами бората и 1,2- или 1,3-диолами с молярным соотношением в комплексе 1 1 или 1 2. [c.114]

Ион В(0Н)4 встречается в нескольких минералах, но большинство боратов имеет более сложное строение, такое, как циклический анион 12.1. Борная кислота и бораты образуют очень устойчивые комплексы с диолами и полиолами типа 12.11. Кислотные свойства В(ОН)з усиливаются при комплексообразовании,. например при добавлении глицерина, что позволяет прямо титровать эту кислоту гидроксидом натрия. [c.279]

Реакция взаимодействия вицинальных диолов с борной кислотой, приводящая к образованию ацидокомплекса [c.95]

Рнс. 25.8. Взаимодействие борной кислоты с 1,2-диолом. [c.316]

Увеличение силы кислоты вызывается не образованием эфира, а присоединением кислорода с его несвязанной парой электронов к секстету электронов атомов бора. При взаимодействии борной кислоты с диолом в мольном соотношении 1 1 увеличения кислотности не происходит [c.574]

Полимеры, полученные из борной кислоты и диаминов или диолов, плавятся выше 100° С, но легко гидролизуются на воздухе [c.513]

Силу борной кислоты можно значительно увеличить добавлением к раствору полигидроксильных соединений. Для аналитических целей используют глицерин и маннит, после чего борную кислоту оттитровывают сильным основанием. Этот эффект обусловливается образованием комплексов типа 10.У и других. При образовании таких комплексов решающим являются пространственные факторы. Поэтому 1,2- и 1,3-диолы активны только в ц с-форме, как, например, цис-циклопентан- ,2-диол, а из диоксибензолов реагирует только пирокатехин. Способность диола влиять на кислотность борной кислоты используют как критерий для выяснения конфигурации в тех случаях, когда возможно образование цис-/пранс-изомеров. [c.88]

Один из этих методов основан на том, что цис-щ-юл, в отличие от транс-диола, резко повышает электропроводность растворов борной кислоты, потому что образует с ней ионный комплекс [c.41]

В третью группу входят реагенты специфического обнаружения вицинальных диолов. Это йодная кислота (ОР-18), тетраацетат свинца и смесь бромфенолового синего с борной кислотой. [c.105]

Как было установлено при исследовании соответствующих равновесных систем , борная кислота, получающаяся при разложении органических соединений, образует с многоатомными спиртами в водном растворе в условиях объемного определения симметричный комплексный ион с двумя молекулами диола [c.208]

Из рассмотрения приводимых ниже данных для диолов можно сделать вывод, что все описанные соединения 1,3-диолов с борной кислотой, вероятно, относятся к типу А, в то время как 1,2-диолы должны образовывать соединения типа BD и BD , так как 1,2-диолы могут с минимальным напряжением замыкать цикл с четырехвалентным бором, а 1,3-диолы дают лучшее замыкание с трехвалентным бором [c.34]

Разработан комплексный структурно-аналитический метод исследования компонентного состава продуктов жидкофазного окисления высших а-олефинов молекулярным кислородом. Метод включает химический анализ (элементарный анализ и анализ функциональных групп химическими методами), адсорбционно-жидкостную хроматографию на силикагеле, тонкослойную хроматофафию на окиси алюминия (в аналитическом и препаративном вариантах), ГЖХ, ИКС, масс-спек-трометрию. Установлено, что в процессе жидкофазного окисления высших а-олефинов в присутствии борной кислоты главными молекулярными продуктами реакции являются эпоксиалканы, 1, 2 — алкан-диолы и непредельные спирты с а- и р-транс-конфигурацией двойной связи с тем же числом атомов углерода, что и исходные а-олефины. [c.56]

Смесь цис- п /гаракс-изомеров циклических диолов проанализирована на основе реакции с борной кислотой — последняя реагирует только с цис-гидроксильными группами [17]. Количественное определение простых моноэфиров гликолей основано главным образом на реакциях ацилирования и осуществляется так же, как и анализ гликолей. Сложные эфиры гликолей определяют качественно и количественно гидролизо.м щелочалш. После гидродиза раствор титруют соляной кислотой в присутствии фенолфталеина уменьшение содержания щелочи пропорционально количеству сложного эфира в пробе. Параллельно проводят холостой опыт [4, р. 981]. [c.340]

Известно, что борная кислота дает достаточно прочные комплексы с ди- и полигидроксильными соединениями — диолами типа НВД и ИВД (НВ — борная кислота, Д — диол). Согласно теории сахароборатных комплексов, диолы должны иметь, по крайней мере, две гидроксильные группы в г ыс-положении в пространстве. По литературным данным [17] известно, что борная кислота способна давать также комплексные соединения с фосфорной кислотой. [c.319]

В кач стве побочных продуктов реакции жидкофазного окисления циклодод капа молекулярным кислородом в присутствии борной кислоты образуется циклододеканон (8—10%), который концентрируется главным образом в головной фракции, получаемой при разгонке кислородсодержащих продуктов реакции, и смесь высококипящих кислородсодержащих соединений — остаток, количество которого составляет 12—14% от продуктов реакции. Исследование остатка показало, что он состоит приблизительно на 75% из полифункциональных соединений, представляющих собой главным образом смесь диолов и их сложных эфиров с окси- и дикарбоновыми кислотами, и приблизительно на 25% из монофункциональных соединений, в состав которых входит в основном циклододеканол (в виде сложных эфиров). На основании полученных данных можно было предположить, что окисление этого остатка азотной кислотой приведет к образованию дикарбоновых кислот с хорошими выходами. [c.199]

На моделях было показано, что расстояние ОН. .. О в транс-1,2-толе (2) (использовался как один из стандартных образцов) равно 2,34 А. Расстояние в г с-изомере равно 2,34 А, однако экспериментальное значение Ау (38 см ) больше, чем соответствующее значение для транс-изомера, и подстановка этой величины в уравнение дает расстояние ОН. .. О 2,38 А. Более короткое расстояние ОН. . . О г ыс-изомера может быть объяснено легкостью образования пятичленного цикла с водородной связью. Таким образом, движение в направлении, показанном стрелкой в структуре (I), в конечном счете приведет к инвертированной форме кресла и требует меньшей энергии, в то время как движение в структуре (И) приводит к большему сплющиванию кресла. Такая легкость в образовании пятичленного кольца из т связей (связи цис-1,2) по сравнению с се связями (связи транс-1,2) отражается и в большей чувствительности цис-дяолов к окислению и образованию комплексов с борной кислотой. В этиленгли-коле Ау равно 32см (3644 и 3612сл" ) и расстояние — ОН. .. О 2,34 м , т. е. точно такое же как в /пранс-циклогексан-1,2-диоле (2). Это происходит потому, что для этиленгликоля невозможна заслоненная конформация с взаимодействием несвязанных атомов. С другой стороны, в соединении [c.148]

Эфиры борной кислоты также можно получить непосредственной этери-фнкацией борной кислоты или борного ангидрида. Такие эфиры представляют собой кислоты Льюиса, и поэтому они взаимодействуют со следующей молекулой спирта, давая комплексное соединение. Раствор образующейся при этом одноосновной кислоты проводит электрический ток лучше, чем сама борная кислота. Этот факт используется для установления относительного положения ОН-групп в циклических диолах-1,2 (например, в сахарах), а именно для идентификации цис- и транс-изомеров, поскольку образование эфира стерически возможно лишь в первом случае [c.275]

В 1925 г. Хюккель [7] подтвердил справедливость предсказаний Мора, показав, что в действительности декалин существует в виде двух изомерных форм, из которых более стабильной является именно тпранс-форма. Эта работа окончательно подтвердила справедливость теории неплоских циклов Заксе — Мора. Практически одновременно теория неплоских циклов получила химическое подтверждение в изящной работе Вёзекена [8, 9], посвященной влиянию циклических 1,2-диолов на электропроводность растворов борной кислоты и взаимодействию таких диолов с ацетоном. Несмотря на это, концепция неплоских циклов не получила широкого распространения в последующие двадцать лет , [c.11]

Для определения бората известно несколько экстракционных методов. Показано, что растворимые формы бора в удобрениях экстрагируются 20%-ным раствором 2-этилгексан-1,3-диола в ме-Тилизобутилкетоне. Органическую фазу анализируют методом атомно-абсорбционной спектроскопии. Позднее было изучено 40 потенциальных экстрагентов борной кислоты [14]. Показано, что алифатические 1,3-диолы с шестью и более углеродными атомами являются более эффективными экстрагентами по сравнению с ди-кетонами, гидроксикетонами и другими соединениями. Следует отметить, что ряд металлов, мешающих определению бора, можно отделить экстракцией в виде комплексов с 8-оксихинолином. [c.31]

Реакции с борной кислотой или с дифенилсилилдихдоридом могут протекать аналогично до образования циклических эфиров борной кислоты (I) и циклических производных дифенилсилан-диола (II) [c.84]

При реакции диэтилсиландиола с изопропилатом алюминия получается нелетучий продукт [651]. При конденсации силоксандиолов с бутилатом алюминия, как и при реакции а,со-полисилоксан-диолов с эфирами борной кислоты (схема 3-30) или диацетокси-силанов с алкоголятами алюминия (схема 3-101), в случае эквимолярного соотношения реагентов, на первой стадии образуются линейные каучукоподобные полимеры. Атомы алюминия в них, внедренные в силоксановую структуру, связаны с бутоксиль-ной группой [133, 167, 172]. [c.247]

Тетраметилдисилоксан-1,3-диол [3229] или полидиметилсилоксан-а, D-диолы [580, 690, 969, 3226, 3228, 3357] реагируют с борной кислотой с образованием борсилоксановых полимеров. [c.331]

Развитие этой реакции приводит в конце концов к образованию трехмерной сетки, состоящей из фосфазеновых колец, соединенных дифункциональными боковыми группами. В качестве ди-пли полифупкционального реагента может быть использован ароматический или алифатический диол, а также неорганические соединения, такие, как фосфорная или борная кислота. Степень сщивания полученной смолы будет меньше в том случае, если некоторые атомы хлора в исходном циклофосфазене замещены на нереакционноспособные органические группы. [c.338]

В работах Безекена был использован и другой метод определения конфигурации циклопентандиолов-1,2 оказалось, что цис-диол способен образовывать комплекс с борной кислотой это можно обнаружить по повышению электропроводности. Транс-тол таким свойством не обладает. К циклогександиолам-1,2 этот способ неприменим, так как электропроводность растворов борной кислоты не изменяется ни одним пз 1,2-диолов. Сам автор не дает объяснения такому поведению ццклогександнолов. с современной же точки зрения причина такого поведения очевидна. В г(мс-циклогександиоле-1,2 гидроксильные группы фактически яе находятся в одной плоскости (см. стр.. 19), г. е. нет подлинной г мс-формы, потому вещество не вступает в реакцию с борной кислотой. [c.208]

Другие реакции, как, например, образование ацеталей цис- и транс-1,2-диолов с ацетоном [58] или повышение электропроводности борной кислоты в результате образования хорошо проводящих комплексов борной кислоты с 1,2-диолами при подходящем положении гидроксильных групп, подтверждают в основном изложенные выше представления о пространственном строении этих циклических систем. [c.58]