Малеиновая кислота конденсация с гликолями

Мерфи и др. [232] исследовали дифференциальным термическим анализом циклы отверждения смолы, полученной конденсацией гликоля и малеиновой кислоты с политриаллилциа-нуратом с применением в качестве катализатора трет-бутило-вого эфира надбензойной кислоты. Отверждение проводилось [c.264]

Весьма важное явление изомеризации малеинатов в фумараты при поликонденсации гликолей с малеиновой кислотой или ее ангидридом обнаружили Цузуки [11] и Жебровский [12]. Среди ранних работ в области ненасыщенных полиэфиров следует отметить исследования Дринберга, Ушакова, Батцера и Петрова с сотр. [13—17]. Эти авторы синтезировали продукты конденсации глицерина и этиленгликоля с малеиновым ангидридом и исследовали их свойства, в частности высыхание соответствующих покрытий в присутствии перекиси бензоила, резината Со и линолеатов РЬ и Мп 13]. Изучены были также особенности реакции пентаэритрита с малеиновым ангидридом при этом отмечено явление изомеризации малеинатов 17]. [c.9]

Фойгт [1669] описал полярографический метод определения двойных связей в полиэфирах на основе малеиновой и фумаровой кислот, основанный на восстановлении этих кислот на капельном ртутном электроде в янтарную кислоту. Благодаря разнице в потенциалах полуволны малеиновой и фумарной кислот (1,36 и 1,6 б соответственно), их можно определять раздельно. Для анализа полиэфиров были использованы и другие методы. Так, Фийолка, Ленц и Рунге [1670] для определения карбоксильных групп в полиэфирах, образующихся при конденсации оксикислот или при взаимодействии дикарбоновых кислот с гликолями, использовали метод непосредственного электрометрического титрования с применением алкоголята натрия. [c.112]

Первые работы по кинетике синтеза ненасыщенных полиэфиров выполнены 30—40 лет назад [119—127], но этот вопрос широко исследован лишь в 50—60-е годы. В одной из ранних работ [119] найдено, что с эквимольным количеством этиленгликоля фумаро-вая кислота медленно реагирует лишь при 150 °С при избытке гликоля минимальная температура реакции равна 135—140 °С. Низкомолекулярные продукты конденсации малеиновой кислоты с этиленгликолем получены (с малым выходом) при 120—126 °С. Высказано предположение, что на скорость поликонденсации влияет изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую и степень диссоциации кислоты. [c.29]

Композиции иа основе ненасыщенных соединений, получаемых конденсацией гликолей с малеиновой кислотой с последующим взаимодействием полученного продукта с хлорангидридами карборандикарбоновых кислот, представляют интерес благодаря способности длительно работать при 250 С и сохранять удовлетворительную прочность при температурах 400 °С и выше [65]. [c.182]

Мерфи и сотр. [34] исследовали циклы отверждения промышленной смолы вибрин 135. Эту смолу, представляющую собой смесь продукта конденсации гликоля и малеиновой кислоты с политриаллилциануратом, подвергали трем различным циклам отверждения с трет-бутиловым эфиром надбензойной кислоты в качестве катализатора. Первый образец отверждали при комнатной температуре, второй — в течение 24 час при 80°, третий — в течение 24 час при 180°. Небольшую часть каждого образца растирали в порошок при температуре сухого льда. Эти порошки подвергали ДТА на приборе, который позволял снимать три кривые одновременно. Держатель образцов представлял собой керамический блок с пятью гнездами диаметром 6,35 мм в трех из них находились исследуемые вещества, в четвертом— контрольный образец, а в пятом — термопара регулятора печи. [c.142]

Полиэфиры, получаемые из гликолей, образующихся при реакции окиси пропилена с дианом, а также при конденсации с фумаровой или малеиновой кислотой, отличаются высокой хемостойкостью. [c.112]

Для клеев представляют интерес сравнительно низкомолекулярные смолы с невысокой температурой плавления и удовлетворительной растворимостью, например продукты конденсации малеиновой кислоты и полиметилендиаминов. В этом случае образуются полимерные продукты, отверждающиеся при нагревании. Такие полимеры растворимы главным образом в спиртах и гликолях. [c.190]

В ряде исследований обращается внимание на изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую в процессе синтеза ненасыщенных полиэфиров 03-3108 Так, при изучении поликонденсации малеинового ангидрида с этилен-, диэтилен-, 1,2-пропилен- и 1,3-бутиленгликолями при 160—170° С в течение 12 час. было установлено, что степень изомеризации зависит от природы гликоля и молекулярного веса полиэфира, достигая с его увеличением постоянного, значения, различного для разных гликолей Постоянная степень изомеризации достигается при степени конденсации около 10. Степень изомеризации тем выше, чем более плог-ной является структура полиэфирной цепи. Наибольшее значение она имеет для 1,2-пропиленгликоля, а наименьшее для диэтиленгликоля. При синтезе смешанных полиэфиров, получаемых [c.224]

Для получения клеев представляют интерес главным образом сравнительно низкомолекулярные полиамиды с невысокой температурой плавления и удовлетворительной растворимостью, например продукты конденсации малеиновой кислоты и иолиметиленди-аминов. Эти полимеры отверждаются при нагревании, растворяются они главным образом в спиртах и гликолях. [c.258]

Смолы, являющиеся особенно хорошими добавками к нитролакам, получают, если фталевым агидридом, янтарной, малеиновой, винной или лимонной кислотами этерифицируют гликоли, имеющие не менее трех углеродных атомов в цепи (пропиленглнколь, триметиленгликоль, бутилен- и амиленгликоль). При молярном соотношении 1 1 конденсацию ведут при 190° 2—3 часа. Полученные продукты растворимы в бутил- и амилацетате, но нерастворимы в ароматических углеводородах [c.501]

Азидная группа находится в 3- или 4-положении бензольного цикла. В зависимости от используемых заместителей максимум поглощения этих соединений лежит в области 314—394 нм. В качестве пленкообразующей основы используют сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или винилацетата с кротоновой кислотой, НС или продукты конденсации фенола и формальдегида с производными целлюлозы, например этилцеллюлозой. Все эти композиции растворимы в эфирах гликолей, в ДМФА при 20 °С и в 3 %-ном водном растворе NaOH. Необходимо отметить очень вы- [c.150]

Конденсация — конденсация. Первые публикации об этой разновидности двухстадийного синтеза ненасыщенных полиэфиров появились в 1959 г. [70—71]. Согласно патентам [72, 73], продукт поликонденсации (120—200 °С) терефталевой или изофтале-вой кислоты с гликолем при небольшом избытке последнего реагирует с ненасыщенной дикарбоновой кислотой. В работах [61, 70] описаны особенности синтеза и свойства полиэфиров, полученных из диэфира изофталевой кислоты и малеинового ангидрида [c.23]

Олигоэфирмалеинаты получают, как правило, периодическим методом в одну или две стадии. Наиболее целесообразной следует признать двухстадийную схему ведения процесса, согласно которой на первой стадии получают продукт конденсации кислот-мо-дификаторов с гликолями, который в дальнейшем подвергают конденсации с малеиновым ангидридом. Это способствует предотвращению протекания побочных реакций, затрагивающих двойные связи. Вместе с тем этот способ обеспечивает более регулярное чередование насыщенных и ненасыщенных звеньев. Кинетика двухстадийного синтеза олигоэфира представлена на рис. 2.7. [c.118]

Степень превращения зависит от природы гликоля, условий потш-конденсации и может достигать 70-90 . Малеиновая и фумаровая кислоты являются геометрическими изомерами, устойчивыми при комнатной температуре. При нагревании в расплаве при температуре, больщей 130 С, малеиновая кислота может превращаться в фумаровую. Степень изомеризации. малеиновой кислоты в фумаровую в процессе синтеза олигоэфиров зависит от условий проведения реакции, температуры и продолжительности, кислотности среды, а также химической природы исходных веществ. Олигоэфиры, полученньге при обычных условиях, содержат 20-30"о малеиновых и 70-90/о фумаратных звеньев [5]. [c.20]

Полиэфирные ненасыщенные смолы являются продуктом поли конденсации ненасыщенных многоосновных кислот (малеиновой, метакриловой и др.) или их ангидридов и многоосновных спиртов (гликолей, глицерина, пентаэритрита и др.). [c.108]

Алкиды группы 2,2, т. е. продукты конденсации двухзначных спиртов и двухосновных кислот, имеют ограниченное применение из-за отсутствия способности отверждаться и недостаточной твердости. Из двухосновных кислот можно применять КИСЛОТЫ ряда щавелевой, включая себациновую, а также эфиродикарбоновые кислоты, малеиновую и другие, а особенно фталевую. Кроме гликоля предложены различные его производные-. [c.501]

Запатентован двухстадийный синтез ненасыщенных полиэфиров, модифицированных ароматическими дикарбоновыми кислотами, с применением смеси этиленгликоля с 1,2-пропиленгликолем [74] или снеопентилгликолем [75], двух гликолей, один из которых вводится на второй стадии [76], алкилен- или оксиалкилен-гликолей или их смесей [77] и полиалкиленгликолей [78]. Продукт первой стадии — низкомолекулярный диэфир, его смесь с гликолями или олигоэфир. Двухстадийной конденсацией синтезированы полиэфиры, модифицированные дифеновой кислотой [71] и аддуктом антрацена и малеинового ангидрида [79]. Предложен способ получения полиэфиров этерификацией при 250—300 °С канифоли, модифицированной лактоном, многоатомным спиртом с последующим взаимодействием образующегося олигоэфира (мол. масса 460—2200) с ненасыщенной кислотой и многоатомным спиртом при 190—200 °С [80]. Разработан метод синтеза полиэфиров, образующих после отверждения продукты высокой эластичности [c.23]

Синтез олигоэфирмалеинатов подчиняется основным закономерностям линейной равновесной поликонденсации, но вместе с тем имеет и ряд специфических особенностей, которые детально рассмотрены в литературе [10-12], Как правило, олигоэфирмалеинаты получают периодическим методом в одну или две стадии. Целесообразно проведение процесса в две стадии на первой стадии получают продукт конденсации кислот-модификаторов с гликолями, который в дальнейшем подвергают конденсации с малеиновым ангидридом. При проведении этого способа предотвращается протекание побочных реакций, затрагивающих двойные связи. Кроме того, достигается более регулярное чередование насыщенных и ненасыщенных фрагментов. Одностадийный способ, сводящийся к совместной поликонденсации всех компонентов, более прост в технологическом отношении и находит широкое распространение в промышленности. [c.8]

Малеиновые смолы, получаемые конденсацией малеинового ангидрида и глицерина, обычно модифицируют, добавляя канифоль и жирные масла. Полиэфиры на основе линейных двухосновных кислот типа себациновой и адипиновой с гликолями дают термопластичные, а с глицерином — термореактивные полимеры. [c.83]

Алкидными смолами называются в промышленности полиэфиры, полученные конденсацией дикарбоновой кислоты (фталевой, малеиновой) с гликолем или с многоатомным спиртом. Глицерофталевьши смолами, или глифталями, называются смолы, получаемые из фталевой кислоты и глицерина. Модифицированные алкидные смолы представляют собой смолы, в которые в течение процесса конденсации вводят высыхающие масла, природные или фенольные смолы. [c.766]

Конденсация многоатомных спиртов (глицерин, гликоли) с многоосновными кислотами (фталевый и малеиновый ангидриды, адигшновая, себациновая кислоты и др.) [c.181]

Полиэфиры могут быть приготовлены как конденсацией непредельных кислот (малеиновой, фумаровой или метакриловой) с гликолями, так и конденсацией смесей непредельных и насыщенных кислот (фталевой, адипиновой или себациновой) с гликолями. В зависимости от исходного сырья различают два типа ненасыщенных полиэфиров — полиэфирмалеинаты и полиэфиракрилаты. [c.737]