Сульфонилхлориды ароматически

В литературе есть также сведения о применении азотной кислоты, ацетилхлорида, диметилсульфата, двуокиси серы, хлористого алюминия, сульфонилхлорида , ароматических сульфокислот (я-толуол-и п-бензолсульфокислоты ), хлорной кислоты > водной фосфорной кислоты , фос( рной кислоты с 85% фосфорного ангидрида и др. Однако сведения об условиях синтезов весьма ограничены и перспективность использования этих конденсирующих средств маловероятна. Высокий выход дифенилолпропана (95%) и большая ко-рость реакции достигаются при использовании фосгена (промотор — метилмеркаптан) . Фосген связывает образующуюся при реакции воду при этом выделяются хлористый водород и окись углерода [c.64]

Этот метод был использован для получения ряда ароматических сульфонилхлоридов на основе различных ароматических аминов [c.317]

Сульфонамиды используются также для идентификации сульфоновых кислот и ароматических углеводородов. Свободные сульфоновые кислоты или их соли со щелочными металлами, которые образуются, например, при гидролизе их производных, прежде всего превращают в сульфонилхлориды. Наилучшим образом это превращение удается осуществить с помощью пента хлорида фосфора или тионилхлорида в присутствии диме- [c.295]

Из ароматических углеводородов сульфонилхлориды получают сульфохлорированием (см. разд. Г,5.1.4). [c.296]

Сульфоны можно получить также взаимодействием сульфонилхлоридов с ароматическими углеводородами и изомеризацией бен-зиЛовых [2] или аллиловых [3] эфиров сульфиновых кислот [c.329]

Алифатические сульфокислоты (например, метансульфокислота H3SO3H) получаются при окислении тиолов. Удобным методом синтеза ароматических сульфокислот (например, бензолсульфо-кислоты СбНбЗОзН) может служить прямое сульфирование ароматических углеводородов (разд. 3.5.2). Для доказательства наличия в молекуле сульфокислот связи С—S обычно проводят их восстановление в соответствующие тиолы. Реакция осуществляется в два этапа сначала получают сульфонилхлориды, которые затем под действием сильных восстановителей (например, Zn/H l, LiAlH4) превращают в тиолы. [c.94]

Четвертичные соли метилсульфониламмония также являются высокоактивными реагентами для получения чувствительных к действию оснований мезилатов [179]. Обходный способ получения нестабильных тозилатов состоит в получении и окислении (я-хлор-пербензойной кислотой) соответствующих и-толуолсульфинатов [180]. В общем, используемые в препаративных целях способы сульфонилирования ограничены первичными и вторичными спиртами, причем спирты часто существенно различаются по реакционной способности, что позволяет проводить селективные этерификации с помощью ароматических сульфонилхлоридов. [c.75]

СУЛЬФОХЛОРИДЫ (сульфонилхлориды, хлорангидри-ды сульфокислот), соединения общей формулы КЗОзС , где К-орг. остаток. Жидкие или твердые в-ва (см. табл.) низшие алифатические и ароматические С. обладают неприятным резким запахом, не раств. или трудно раств. в воде, раств. в диэтиловом эфире, ацетоне, СНС1з, ССЦ, спиртах, бензоле. [c.473]

Систематизированы и обобщены сведения об особенностях химических свойств и применении в органическом синтезе производных ароматических сульфокарбоновых кислот. Представлены данные об использовании этих веществ в синтезе сульфоновых кислот, сульфонилхлоридов и их производных методом сульфоацилирования. [c.311]

Свойства производных карбоновых и сульфокислот являются предметом тщательного и досконального изучения, широко представлены в литературе. Но при сочетании этих двух фрагментов в одной молекуле возникает ряд отклонений от обычного поведения указанных групп. Химические свойства сульфонилхлоридов бензойных кислот несколько отличаются от свойств простых ароматических сульфонилхлоридов. Так, в зависимости от условий они могут проявлять как сульфоацилнрующие, так и сульфо-бензоилирующие свойства, то есть могут использоваться для косвенного введения сульфогруппы в органические соединения. [c.312]

Для введения в органическую молекулу сульфонилхлорид-ных групп целесообразно использовать дихлорангидриды сульфокарбоновых кислот. Известен целый ряд подобных соединений как ароматического, так и алифатического ряда. Однако если сульфонилхлоридная и хлорангидридная группы находятся рядом и способны замкнуться в ходе реакции в 5-7 членный цикл, реакция с их участием обьгано и заканчивается образованием цикла, причем в большинстве случаев в одну стадию [c.315]

Было определено соотношение констант к,/к2, которое для данной системы составило порядка 900. Подобное отношение вполне позволяет остановить процесс на первой стадии с сохранением сульфонилхлоридной группы, то есть по сути, речь идет о способе получения ароматических сульфонилхлоридов, синтез которых другими методами, например, прямым сульфохлорированием, невозможен. [c.317]

Использование вместо антраниловой кислоты других функциональных ароматических аминов, например, о-аминофенола, открывает путь к гетероциклическим сульфонилхлоридам и сульфамидам следующих классов [c.321]

Сульфонирование проходит по типу реакции Фриделя — Крафтса при взаимодействии арена с сульфонилхлоридом в присутствии кислоты Льюиса, такой как хлорид алюминия. По механизму сульфонирование напоминает реакции Фриделя — Крафтса в том смысле, что кинетика реакций с бензолом и другими менее нуклеофильными ароматическими соединениями подчиняется третьему порядку, например, скорость реакции хлорбензола с фенилсульфо-хлоридом описывается уравнением (133). [c.374]

Ароматические простые эфиры легко реагируют при 0°С с хлорсульфоновой кислотой, образуя сульфонилхлориды (методика 47) [c.353]

При обработке избытком хлорсульфоновой кислоты ISO3H ароматические углеводороды можно непосредственно превращать в сульфонилхлориды. [c.339]

Взаимодействие сульфонилхлоридов с ароматическими соединениями в условиях реакции Фриделя — Крафтса является прекрасным методом получения диарил- и алкиларилсульфонов (уравнение 7) [13, 14], если не учитывать обычных осложнений, связанных с распределением изомеров в этой реакции [c.325]

Синтезы сульфонилхлоридов (см. разд. 11.19.2) и образование сульфонов при сульфировании ароматических соединений являются наиболее важными реакциями сульфокислот, происходящими с разрывом связи сера—кислород. Хотя в этих процессах возможна нуклеофильная атака на атом серы хлорид-ионом или арома- [c.517]

Наиболее часто для получения сульфонилхлоридов используют взаимодействие сульфокислоты или ее соли с пентахлоридом фосфора [2, 36]. Для превращения перфторированных сульфонатов в сульфонилхлорнды используют смесь пентахлорида фосфора с хлоридом цинка, поскольку под действием одного РС1б образуется ангидрид сульфокислоты [37], В некоторых случаях при взаимодействии с тионилхлоридом образуются ангидриды,, но часто использование этого реагента дает хорошие результаты. Хлорсульфоновая кислота сульфирует ароматические соединения, однако при избытке ее первоначально образующаяся сульфокислота превращается в сульфонилхлорид. [c.519]

Хлор может также замещаться углеродом. Сульфонилхлорнды в присутствии катализаторов реакции Фриделя — Крафтса могут сульфировать ароматические соединения [2, 50] (уравнение 44) [51], но если в этой реакции при отщеплении диоксида серы из сульфонилгалогенида может образоваться стабильный карбокатион, то вместо сульфирования происходит алкилирование (уравнение 45) [52]. Описано катализируемое солями меди присоединение аренсульфонилгалогенидов к некоторым ацетиленам при этом образуются стереоизомерные р-хлорвинилсульфоны (уравнение 46) [53]. Можно было ожидать, что при обработке сульфонилхлоридов реактивами Гриньяра и другими металлорга- [c.521]

В аналитической химии сульфохлорирование применяете для идентификации алиилированных и галогенированных ароматических соединений. В лабораториях сульфонилхлориды. применяются, кроме того, как исходные соединения при синтезе сульфиновых кислот, тиофенолов и др., а также при идентификации гидрокси- и аминосоединений (см. разд. Г,8.5 ш Д,2.3.2). [c.441]

Ароматические сульфонилфториды были получены впервые Штейнкопфом и сотрудниками нагреванием ароматических углеводородов или сульфонилхлоридов с фТОрсуЛЬфОНОВОЙ КИС" ЛОТОЙ. [c.166]

В литературе подробно описано электрохимическое фторирование только некоторых соединений шестивалентной серы (сульфонилхлоридов), а также свободных ароматических и алифатических сульфоновых кислот в патенте Брайса и Тротта указывается, правда, без подробностей, что сульфонилбромиды и сульфонилиодиды тоже были профторированы электрохимически. Все названные выше соединения очень хорошо растворя- [c.507]

Описана вулканизация СКН ароматическими дисульфонил-хлоридами при 183 °С. По физико-механическим свойствам получаемые резины не уступают серным, а по сопротивлению истиранию и динамической выносливости превосходят их. Ди-сульфонилхлориды — производные дифенилсульфона и дифенил-оксида, содержащие соответственно группы —ЗОг— и —О— между бензольными ядрами, образуют при вулканизации наиболее гибкие поперечные связи, чем и объясняется повыщенная эластичность и динамическая выносливость получаемых резин [26]. Вулканизация СКН-26 моносульфонилхлоридом (0,5—10 ч.) повышает эксплуатационные свойства резин на 10—15% [44]. [c.174]

Сульфонилфториды. Хорошо известно, что ароматические суль-фонилфториды значительно менее чувствительны к гидролизу, чем сульфонилхлориды. Как правило, они кристаллизуются из воды. Было установлено, что [553, 554] красители, содержащие остаток сульфонилфторида в молекуле, взаимодействуют с целлюлозой в присутствии щелочи. Полученные таким образом окрашенные производные целлюлозы сходны с давно известными продуктами ацилирования целлюлозы га-толуолсульфонилхлоридом сульфоэфир-ная группа остатка глюкозы в положении 6 (в цепи целлюлозы) замещается иодом при действии иодида натрия в ацетоне. Цоллингер полагает, что это доказывает существование ковалентной связи между целлюлозой и красителем [555]. Красители, содержащие остатки сульфонилфторидов, обнаруживают малое сродство к волокну и наносятся на целлюлозные ткани только плюсованием [c.124]

Алкилсулъфонилфториды. Дэвис и Дик показали, что разработанный ими метод получения ароматических сульфонилфторидов, состоящий в нагревании соответствующих сульфонилхлоридов с водными растворами фторида калия, может быть с успехом использован также для получения алифатических сульфонилфторидов. Этим мотодом были легко приготовлены метан-, этан-, а-хлорэтан, циклогексан- и оз-толуолсульфонилфториды ВЗОаРг-Вследствие легкости гидролиза соответствующего хлорида в случае метан-сульфонилфторида, лучший выход был получен простым нагреванием хлорида с сухим фторидом цинка. Этот метод требует много времени и поэтому применяется значительно реже, чем описанный выше основной метод [32Ь]. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология