Бензофенон, тир реакции

На первой стадии реакции образуется нормальный продукт нуклеофильного присоединения — алкоголят, который на второй стадии реагирует с находящимся в избытке бензальдегидом, восстанавливая его до бензилового спирта, а затем образовавшийся одновременно бензофенон взаимодействует с еще не прореагировавшим реактивом Гриньяра, образуя трифенилметанол. [c.290]

При взаимодействии алкоксисиланов с циклогексаноном или бензофеноном реакции протекают в иных направлениях [c.226]

Этиловый эфир пировиноградной кислоты относится к интересному случаю, когда сенсибилизированное разложение является более эффективным, чем прямой фотолиз. Так, при 3130 А в бензольном растворе квантовый выход прямого разложения [реакция (1)1 равен 0,17, но он возрастает до 0,32 при сенсибилизированной бензофеноном реакции (2) [368]. [c.445]

Таким образом, при достаточном возбуждении бензол реагирует с малеиновым ангидридом, хотя остается еще не ясным, на какой стадии происходит эта реакция по схеме диенового синтеза. Аналогично с малеиновым ангидридом конденсируются толуол, о-ксилол и хлорбензол, причем в присутствии бензофенона реакция протекает легче [19а, 196]. [c.448]

Сенсибилизатором этой реакции может быть и бензофенон, так как для олефина-мономера величина т понижена за счет сопряжения с ароматическими кольцами. Кроме того, сенсибилизирующее действие могут оказывать спирты [50]. Таким же методом можно получить циклический димер стильбена [c.79]

В развитие циклодимеризации осуществлен ряд реакций циклоприсоединения, в которых участвуют два разных мономера. Например, облучая растворы циклопентен-З-она-1 в циклопентене, Итон [52] получил продукт циклоприсоединения с выходом до 67%- от взятого кетона. Циклоприсоединение ацетилацетона к олефину (циклопентену, циклогексену, октену-1) позволило получить целевой продукт с выходом до 80% [53]. Оказалось возможным осуществить и циклоприсоединение бензола к малеиновому ангидриду в присутствии сенсибилизатора (бензофенона) с выходом аддукта более 90% [54]. [c.80]

Реакция- бензофенона с бромгидрином идет, повидимому, по следующей схеме [c.244]

Расщепление алкоксидов третичных спиртов, по существу, является процессом, обратным присоединению карбанионов к кетонам (т. 3, реакция 16-30) [370]. В случае простых нераз-ветвленных алкильных групп, например в случае алкоксидов триэтилкарбинола, реакция не идет расщеплению подвергаются разветвленные соединения, такие, как алкоксиды диизопро-пилнеопентилкарбинола или три-трег-бутилкарбинола [371]. Реакция также имеет место при К = арил например, алкоксид три-фенилкарбинола дает бензол и бензофенон. Реакция широко использовалась для изучения механизмов (см. разд. 12.2). [c.473]

В случае неенолизирующихся кетонов, например бензофенона, реакция протекает очень медленно и при этом получается некоторое количество бензойной кислоты и фенола а, -Не-предельные кетоны, например бензальацетофенон и бензальпи-наколин, не окислялись до тех пор, пока, не был введен трет-бутилат калия, вызвавший, по-вндимому, образование необходимого для процесса карбаниона [c.493]

Тип спирановых бензофуранов включает в себя несколько антибиотиков. Главный и наиболее известный из них — гризеофульвин 3.225. Это соединение синтезируется многими видами плесеней рода Peni illium. Биогенетически молекула гризеофульвина строится путем циклизации замещенного бензофенона. Реакция имеет окислительную природу и протекает с промежуточным генерированием бирадикала [c.339]

С целью выделения одного или более промежуточных продуктов в различных условиях осуществлялся ряд реакций трифенилсилилкалия с бензофеноном (реакции 23—27, табл. 6-10). Бруку с сотрудниками удалось выделить трифенилсилоксидифе-нилметилкалий и 2-трифенилсилокситетрафенилэтанол [20]. На основании этих наблюдений и некоторых других фактов для образования этих соединений был предложен несколько иной механизм. [c.382]

Фотопинаконизация жирноароматических и ароматических кетонов с помощью спиртов — хорошо исследованная область обычно для препаративных целей работают с этиловым или изопропиловым спиртом. Для облучения используют солнечный или ультрафиолетовый свет. В табл. 13 приведены кетоны, пинаконизация которых легко проводится в изопропиловом спирте (если не оговорен другой реагент) следует отметить, что в некоторых случаях (например, при действии изопропилового спирта на бензофенон) реакция протекает очень гладко [c.184]

По данным Гребе и Ульмана [2], из хлористого 2-бензоил-бензолдиазония (III) образуется флуоренон (IV), а согласно сообщению Штеделя [3J, примерно аналогичные результаты получаются при действии азотистой кислоты на 2,2 -диамино-бензофенон реакция приводит к образованию небольшого количества 1-оксифлуоренона. Двумя годами позднее Роберт Пшорр [4] применил реакцию циклизации к соли диазония, приготовленной из т ранс-2-амино- 1-фенилкоричной кислоты (V) (арильные группы в цыс-положеиии), и получил фснантрен-9-карбоновую кислоту (VI). [c.529]

В качестве катализаторов применяются щелочные металлы (К, Na, Li) и их гидриды. По степени каталитической активности они приблизительно равны. Отмечено, что в реакционную среду полезно добавлять бензофенон, хотя натрийкетил бензофенона реакцию не катализирует. В присутствии лития образуется минимальное количество высококипящих веществ. Щелочноземельные металлы вызывают не аминирование, а лишь полимеризацию. [c.228]

Наиболее успешно реакция Фаворского применяется для синтеза третичных ацетиленовых спиртов н гликолей. Почти все кетоны, за исключением некоторых стерически затрудненных (пентаметил- и гексаметилацетон), а также легко еноли-зующихся а,р-непредельных кетонов (например, окись мези-тнла), можно ввести в реакцию Фаворского. При этом выход спирта снижается (а гликоля возрастает) с увеличением молекулярного веса кетона, поскольку гликоль образуется тем легче, чем выше растворимость алкоголята калия, которая повышается с увеличением в молекуле неполярной углеводородной части. Ароматические кетоны реагируют значительно медленнее алнциклических и алифатических кетонов. Реакционная способность ароматических кетонов в сильной степени зависит от наличия заместителей в кольце, например, дн-п-толилкетон энергично конденсируется с ацетиленом, хотя с бензофеноном реакция проходит очень медленно. [c.45]

Прямое облучение вещества D приводит только к г/мс-тракс-изомериза-ции. Однако в водорододонорных растворителях в присутствии эффективных триплетных сенсибилизаторов (таких, как бензофенон) реакция идет иным путем, приводя к 1,3-дибензоилпропану Е [555]. [c.434]

Генри и Виттиг [54] исследовали действие фениллития на иодистый три-фенилметилстибоний с целью установить возможность применения последнего, аналогично солям фосфония, для превращения карбонильных соединений в соответствующие этиленовые соединения (реакция Виттига). Однако в присутствии бензофенона реакция шла по другому пути и вместо ожидаемого 1,1-дифенилэтилена был получен дифенил ацетальдегид обсужден возможный механизм этой реакции. [c.39]

Упражнение 28-42. При облучении бензофенона в изопропиловом спирте в присутствии кислорода образуется не бензопинакон (бензофенон не расходуется), а ацетон (с Ф = 1) и перекись водорода (с Ф, близким к 1). В отсутствие бензофенона реакция идет с большим трудом. Объясните, почему бензофенон действует как фотосенсибилизатор при окислении изопропилового спирта кислородом. [c.371]

Действие другой группы фотосенсибилизаторов заключается в отрыве под влиянием УФ-света атомов водорода от макромолекул с последующей рекомбинацией макрорадикалов. Типичным представителем этой группы является бензофенон, реакции фотовосстановления которого в среде низкомолекулярных углеводородов хорошо изучены [121]. Под действием УФ-света молекулы бензофенона переходят в возбужденное триплетное состояние, характеризующееся, как известно [122, с. 106], высокой реакционной способностью. Взаимодействие между возбужденной молекулой бензофенона и углеводородом приводит к образованию углеводородного и полубензпинакольного радикалов [c.130]

Продукт присоединения натрия к стильбену в 1,2-диметоксиэтане реагирует с ацетоном с образованием йй, И-2,5-диметил-3,4-дифенилгексан-диола-2,5 наряду с 2-метил-3,4-дифенилбутанолом-2, пинаконом, дифенил-этаном и стильбеном. При действии на аддукт 2,2,5,5-тетраметилциклогек-санона или бензофенона реакция не идет. В первом случае обратно выделяется кетон, во втором — он превращается в кетил [2]. [c.512]

Сенсибилизатором может быть и бензол ( т=357 кДж/моль), а в присутствии бензофенона ( т=290 кДж/моль) и пирена ( т = =206 кДж/моль) эта реакция не идет [49]. Облучение норбор-нена УФ-светом и -квантами в присутствии сенсибилизаторов с т>310 кДж/моль (например, ацетофенона) тоже приводит к образованию циклического димера [c.79]

В последнем случае реакция шла, но не в сторону образования третичного спирта, а по схеме, близкой к схеме реакций бензофенона с бром- и иодциклогексанами. [c.244]

Реакция бензофенона с хлоргидрином может быть предстаи-лена схемой [c.244]

Мы видим, что при наличии в галоидалкилах боковых цепв11 в а-положении к углероду, связанному с галоидом, выход продуктов конденсации снижается. Иногда последний удается несколько поднять за счет использования в реакции добавки бензофенона п других переносчиков натрия. [c.292]

Положительная роль бензофенона как переносчика натрпя, повидимому, объясняется тем, что бензофенон подобно СоС1з в реакциях Харрапха способствует диссоциации металлалкила и образованию свободного радикала, который, соударяясь с галоидалкилом, осуществляет реакцию конденсации по пеп-ному механизму [c.292]

Индан, а также 1-, 2-, 4- и 5-метилинданы были найдены с помощью метода инфракрасной спектроскопии,в лигроиновой фракции одной из американских нефтей [100]. Индан обнаружен и советскими исследователями [101]. С помощью фотохимических реакций с малеиновым ангидридом в присутствии сенсибилизатора (бензофенона) из норийской нефти выделены и идентифицированы фенантрен, 1-метил-, 2-метил-, 3-метил-, 9-метил-, 9-этил-, 9-бутил-, [c.227]

В. А. Шушунов и другие [343—345] детально изучили кинетику разложения гидроиерекисей изопропил- и втор.бутилбензолов и установили, что скорость реакции сернокислотного расщепления гидроперекиси изопропилбензола на фенол и ацетон пропорциональна концентрации серной кислоты в первой степени и при концентрации гидроперекиси ниже 0,02 молей подчиняется уравнению первого порядка относительно концентрации гидроперекиси [343]. Наблюдается самоускорение и тем большее, чем выше концентрация гидроперекиси изопропилбензола, что объясняется влиянием образующегося ацетона, добавки которого ускоряют реакцию. Бензофенон и фонол не влияют на скорость реакции. [c.301]

При высокой концентрации бензофенона квантовый выход реакции равен 2, поскольку кетильный радикал ацетона реагирует с бен-зофеноном, образуя кетильный радикал бензофенона. Спектры протонированной формы кетильного радикала и анион-радикала различаются между собой. Протонированная форма имеет спектр поглощения с максимумом 545 нм, а ионная форма — с максимумом 630 нм. При рН<8 наблюдается только протонированная форма радикала, а при рН>10 — только иониая. [c.176]

Эта реакция проверена на большом числе различных третичных спиртов и является для них общей. Аналогично ведут себя пентаза-мещенные этилового сппрта, которые уже при простой перегонке расщепляются иа кетон и углеводород. Так, например, триэтнлметилди-фенилкарбинол образует количественно бензофенон и триэтилметан [c.455]

Радикальная реакция протекает с образованием ковалентного промежуточного соединения. После озоиолиза бензофенон регенерируется, а ковалентно связанпая алкильная цепь (субстрата) селективно окисляется с выходом до 66% (табл. 5.2). [c.318]

Виланд и Майер [11] изучали распад трифенилметилгидроперекиси в присутствии щелочи при повышенной температуре. Авторы нашли, что продуктами распада являются бензофенон и фенол. Уолш предлагает следующий механизм реакции [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология