Силанол, IIK-спектры

Например, при исследовании инфракрасных спектров силанолов найдено, что в четыреххлористом углероде ассоциация имеет кольцевой характер, причем образуются комплексы из четырех молекул в соответствии с тетраэдрическими углами углерода н кремния. В бензоле ассоциация значительно слабее, растворы в циклогексане занимают промежуточное поло-жение 1 К аналогичным выводам приводит криоскопическое исследование и изучение спектров комбинационного рассеяния, причем степень ассоциации, найденная с помощью этих методов, получается несколько меньшей - [c.171]

Si—ОН-группа. Атом кремния не оказывает заметного влияния на положение полосы, обусловленной группой ОН. В спектрах разбавленных растворов силанолов в четыреххлористом углероде имеется полоса при 3690 см (2,71 мк), которая характерна для свободного гидроксила. В спектрах концентрированных растворов силанолов появляется широкая и интенсивная полоса, обусловленная ОН-группой, которая участвует в образовании водородной связи О—НО. [c.387]

В ИК-спектрах концентрированных растворов, жидкостей или кристаллов силанолов частота Von перемещается в область 3200— [c.67]

В ИК-спектрах кристаллических и жидких силанолов имеется только одна широкая полоса связанных водородной связью силанольных групп [232, 349, 662, 668, 674, 681], что свидетельствует о кольцевом характере ассоциации молекул, при которой практи- [c.67]

Спектроскопическим подтверждением образования силоксановых групп по схеме (3.1) в процессе дегидроксилирования служит постепенное исчезновение полосы при 950 см в спектрах колебаний каркаса кремнеземной матрицы. Эта полоса (см. табл. 3.1) относится к валентным колебаниям связей 5 —О в группах типа 51— ОЫа или 5 —ОН. Таким образом, уменьшение оптической плотности этой полосы м процессе дегидроксилирования указывает на продолжающуюся полимеризацию, связанную с превращением силаноль-ной поверхности в силоксановую. Дегидроксилирование аморфного кремнезема при температ урах выше 800°С вызывает изменение поглощения в этой области, а именно появление дублета при 888 и 908 СМ . Возможно, что это связано с образованием напряженных О [c.63]

Во многих работах приводятся структуры, в которых ОН-группы связаны только с атомом кремния, а соседний атом алюминия остается в окружении трех атомов кислорода и оказывает на силаноль-ную группу сравнительно небольшое влияние. Однако более правильной, видимо, является структура 20, где связь А1 —О сохраняется и длины связей Si —О и А1 —О достаточно близки [54]. Низкочастотная полоса приписывается ОН-группам на кислороде 0(3) и в меньшей степени 0(2) и 0(4) [47], которые, очевидно, находятся вне больших полостей. Интенсивность высокочастотной полосы растет линейно с увеличением степени обмена Na" на NH4 в цеолите У [47, 51, 55], а интенсивность низкочастотной полосы растет сначала, до степени обмена 50%, менее заметно, затем более резко, и в области высоких степеней обмена интенсивности обеих полос становятся сравнимыми. По-видимому, присутствие в спектре образцов, у которых степень обмена невелика, только высокочастотной полосы, связанной с группами 0(1) —Н в больших полостях, объясняется тем, что атомы кислорода 0(3) координированы с остав- [c.21]

Таким образом, в работе нолученьг ИК-спектры впервые синтезированных винилацетиленовых силанола, карбинола, силоксана и алкоксисилана. При помощи ИК-спектров измерены относительные основности алкоксисилана и силоксана. Показано, что основность кислорода убывает в ряду СОС > OSi > SiOSi. По ИК-спектрам определены также относительные кислотности карбинола и силанола. Кислотность атома кислорода в силаноле выше, чем в соответствующем карбиноле. [c.183]

На рис. 6, а и б приведены спектры силанола и карбинола соответственно в разбавленном растворе неполярного растворителя и в жидком состоянии. Можно видеть значительное смещение спектров в низкочастотную область, а также уширепие и увеличение интенсивности полос поглощения. На рис. 6, г показано сильное смещение и увеличение интенсивности валентного колебания поверхностной гидроксильной группы при адсорбции аммиака. Полосы поглощения при 3720 и 3660 см принадлежат гидроксильным группам на поверхности стекла. Адсорбция аммиака приводит к заметному уменьшению интенсивности этих полос и к появлению очень интенсивной полосы водородной связи нри 3000 см . Полосы в области 3400—3300 см принадлежат адсорбированному аммиаку и обсуждаются в гл. 7. [c.20]

НЫХ водородной связью силанольных групп характеризуется значительной шириной и большей интегральной интенсивностью, чем у соответствующих карбинолов [662]. Сдвиг этой полосы (Avoh) за счет ассоциации составляет 200—400 см , т. е. значительно больше, чем у карбинолов, и обусловлен повышенной кислотностью силанолов [232, 349, 627, 659, 663, 664, 668, 670, 674]. В ИК-спектрах дейтеросиланолов RaSiOD частоты поглощения свободных и ассоциированных групп 0D составляют соответственно 2710—2730 и 2435—2455 см [348, 659, 675]. [c.67]

Гсличпкы в спектрах систем силанолов (и некоторых их аналогов) с эфиром [c.70]

Колебательные спектры силанолов, рассматриваемые в диапазоне, включаюш,ем все основные частоты группы —ЗЮН, представляют собой ценный источник сведений о механизме образования водородных связей -О—Н- -О—Н и КдЗЮН. -В [c.30]

Влияние молекулярной ассоциации на скелетные колебания силанолов не сводится к одному только расщеплению полос типа v(Si—ОН). Так, при сопоставлении ИК-спектров чистого триэтилсиланола в жидком состоянии со спектром его разбавленного раствора в Sg обнаруживается, что колебанию v(Si—ОН) изолированной молекулы соответствует простая интенсивная полоса с максимумом при 808 см [157 ]. [c.31]

Взаимодействие хлорсиланов, силанолов и этоксисиланов с поверхностью стекла исследовалось также по ИК-спектрам поглощения [8, 9]. [c.37]

Большой интерес представляет метод синтеза полиорганотитаносилскса-нов, основанный на реакции обменного разложения натриевых солей алкил-(арил)силанолов с четыреххлористым титаном [106]. Обменным разложением натриевых солей органосилантриолов с четыреххлористым титаном Андрианов и Аснович [107, 108] получили ряд неплавких (до 500—700° С), но растворимых полиорганотитаносилоксанов. Термомеханические свойства и инфракрасные спектры поглощения [108, 109] показывают, что эти полимеры имеют циклоцепную структуру молекул [81, 82, 87, 108—ПО] [c.123]

Частота валентного колебания связи О—Н в гидроксильной группе, связанной с кремнием, находится в той же области, что и у спиртов. При измерении ИК-спектров силанолов в растворах наблюдали полосу при 3690 см . В тризамещенных силанолах при одних и тех же условиях около 3700 см , а для три-(2-бифенил) гидроксисилана 3610 Все эти значения соответствуют верхнему пределу величин, приводимых для полос поглощения неассоциированных спиртов. Однако в спектрах гидроксисиланов, измеренных в твердом состоянии, частота связи О—Н сдвигается к более низким частотам, типичным для ассоциированных спиртов. При этом изменяется и форма полосы, которая теряет резкость и превращается в плоский диффузный максимум. Для ассоциированных гидроксисиланов она равна 3250 см [c.652]

Полученное соединение окисляется на воздухе лишь при повышенной температуре и хорошо растворяется во всех органических растворителях. Свойства вещества, а также данные ИК- и ЯМР-спектров указывают на его ковалентное строение, причем атом сурьмы нятикоординационен и находится в состоянии / ( -гибридизации. Тетраметил(триметилсилилокси)сурьма ведет себя как псевдосоль силанола будучи гомеополярно построенной, растворяется в воде и дает сильнощелочную реакцию может быть оттитрована ацидиметрически [205] [c.353]

Учитывая изложенное, можно с1сазать, что максимально показательные спектры получаются лишь при специальной постановке эксперимента вначале прессуют таблетку из чистого кремнезема, затем ее прокаливают для удаления воды и ОН-групп, связанных водородной связью, а полученную таблетку модифицируют в отсутствие влаги (в большинстве случаев из газовой фазы, поскольку при этом можно применять метод ИК-спектроскопии для мониторинга реакции иммобилизации силанов). Понятно, что такой подход не может являться общим для всех типов ХМК и часто не позволяет решить основную задачу — установление природы и структуры привитого слоя ХМК, модифицированного обычным жидкофазным способом. При этом полоса изолированных силанольных групп перекрывается поглощением парных силанолов и воды, адсорбированной из растворителя. В этом случае авторы [9] рекомендуют использовать полосу с максимумом 1068 см , которая отвечает поглощению связи 81кремнезем—О—81силан- Однако наблюдение за изменением интенсивности этой полосы затруднено из-за того, что сама матрица кремнезема сильно поглощает в области ниже 1200 см . Поэтому необходимо применение ИК-спектрометров, использующих метод Фурье-преобразования для накопления сигналов и нахождения дифференциального спектра кремнезема до и после модифицирования [10, 13]. Информация, полученная ИК-спектроскопией при исследовании ХМК с привитыми группами, которые проявляют заметные взаимодействия с кремнеземной матрицей или друг с другом (карбоксильные, нитрильные, спиртовые, аминные и некоторые другие [7, 9, 14]), оказалась очень полезной [15] для выяснения механизма взаимодействия молекул модификатора и привитых групп с поверхностью кремнезема или между собой. [c.287]

Метод ИК-спектроскопии с успехом применяется для исследования химически модифицированных неорганических оксидов. При этом важную роль играют другие сравнительные методы изучения тех же объектов для подтверждения эффектов, наблюдаемых в ИК-спектрах. Так, изучение методом ИК-спектроскопии диффузного отражения с Фурье-преобразованием (параллельно с исследованием спектров ЯМР на ядрах и 8i с кросс-поляризацией и вращением под магическим углом) прививки триметилсилильных групп после обработки кремнезема, модифицированного октадецилсиланом, смесью триметилхлорсилана и гексаметилдисилазана (1 1) показало, что происходит устранение остаточных свободных силанолов (дополнительная силанизация, т.н. энд-кеп1шнг ) [20]. [c.288]

Довольно хорошо исследованы кремнеземы с привитыми аминопропильными группами, так как они широко применяются в качестве активных наполнителей полимеров в сорбции и хроматографии, а также как удобные полупродукты для дальнейшего модифицирования. В работе [67] показано, что модифицирование 7-аминопропилтриэтоксисиланом сопровождается некоторым снижением (обычно в пределах 20 %) величин удельной поверхности образцов в сравнении с исходными носителями, судя по изотермам адсорбции азота при -196° С. Метод ртутной порометрии вообще дает практически одинаковые результаты по общему объему пор и распределению пор по размерам для широкопористого исходного и аминированного кремнеземов. При сопоставлении относительного удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов оказалось, что оно мало зависит от свойств исходного носителя и количества привитых аминопропильных групп, но если молекулы сорбата способны к достаточно сильным специфическим взаимодействиям, то относительное удерживание значительно снижается с ростом концентрации привитых групп. Так, удерживание пиридина на образце с полимерным привитым слоем, содержащим более 4 привитых групп/нм , снижалось примерно в 80 раз, а простых эфиров — более, чем в 50 раз по сравнению с исходным кремнеземом, так как энергия водородной связи этих соединений с аминогруппами слабее, чем с силанольными. Кроме этого, некоторое влияние оказывают арочные структуры привитого слоя, образующиеся за счет возникновения водородных связей между аминогруппами и силанолами поверхности, что снижает вероятность их взаимодействия с молекулами сорбатов [102]. На ИК-спектрах образцов с полимерным привитым слоем аминогрупп присутствие силанольных групп едва заметно (плечо при 3750 см ). Эти же закономерности подтверждены при сопоставлении I, [c.395]

Реальная картина, однако, оказьшается в ряде случаев несколько сложнее. Спектр адсорбированных молекул и возмущенных ОН-групп часто обнаруживает зависимость от величины покрытия поверхности или от температуры обработки образца. Причиной этого может быть взаимодействие двух или более молекул с одной силаноль-ной группой [3] или, если это возможно, образование связи адсорбированной молекулы сразу с двумя гидроксильными группами [4], а в некоторых случаях (аммиак [5] или сероводород [6]) происходит формирование полимерных структур с цепочками усиливающих друг друга водородных связей. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология