Этиленимины, образование

Этиленимин отгоняют из реакционной массы по мере образования. [c.277]

Путем конденсации такого типа получается твердый полиэти-ленгликоль. Раскрытие этилениминного кольца приводит к образованию аминоэфиров, как показано в примере б. [c.348]

В случае иминов образование диаминов происходит в присутствии хлористого алюминия [60]. При реакции вторичных аминов, проводимой при 90 °С, растворителем служит бензол, а для первичных аминов., взаимодействующих при температуре 180 °С, — тетралин или бифенил. Выходы продуктов присоединения ряда аминов к этилениминам, получаемые по этому методу, составляют 77— 89%. Аналогичные реакции были осуществлены с аммиаком и аминами под давлением при температурах 25—120 X в присутствии хлористого аммония [61]. Амины дают выходы около 85%, ас аммиаком максимальный выход составлял 68%. [c.530]

Хотя этиленимин при хранении в отсутствие углекислоты при комнатной температуре вполне устойчив и только слегка полимеризуется при более высоких температурах, присутствие даже малых количеств H I вызывает быструю полимеризацию этиленимина уже при 25°. Джонс [46] обратил внимание на то, что одни и те же реагенты катализируют и реакцию полимеризации этиленимина и образование четвертичных азотистых соединений. Среди этих катализаторов имеются кислоты, алкилирующие средства (например, -хлорэтиламин), окислители (перекиси и т. п.) и акцепторы электронов, такие, как соли меди или трехфтористый бор. Поэтому процесс полимеризации объясняют цепным характером реакции между этиленимином и производным четвертичного основания этиленимина. Это представлено следующим уравнением [c.57]

Гидролиз этиленимина и его производных. В водных растворах кольцо этиленимина легко раскрывается с образованием этаноламина [c.57]

Аналогично отмеченному выше алкилированию азотистых соединений производными этиленимина с образованием четвертичных аммониевых оснований протекает и реакция с некоторыми тиоэфирами, ведущая к получению сульфониевых соединений. Примерами могут служить реакция хлористого [c.60]

Доводы Штаудингера в пользу приписанной им структуры нитрена были опровергнуты Тэйлором, Оуэном и Уиттекером, высказавшими Предположение, что реакция протекает через стадию образования окиси р-лактама, и получившими доказательство того, что конечный продукт разложения действительно является производным этиленимина [c.84]

Оригинальный способ образования пятичленного азотсодержащего гетероцикла основан на взаимодействии нитрилов с Ы-замещенным этиленимином [c.134]

Из табл. 2 видно, что при 100° С реакция с АЭС в основном заканчивается за 2,5 часа. Если этиленимин отгоняется сразу же после образования, выход его достигает 70—76% 25—30% этиленимина при этом разлагается в водном растворе. Увеличение избытка щелочи лишь немного ускоряет реакцию, но одновременно также катализирует гидролиз этиленимина. Сравнительно небольшое влияние избытка щелочи на скорость реакции согласуется с тем фактом, что определяющей скорость стадией реакции является внутримолекулярное алкилирование Ма-соли АЭС. [c.18]

С 2-хлорэтиламином полнота реакции достигается уже за 50 мин. при 50° С. Этиленимин может быть отогнан при пониженном давлении из реакционной смеси с почти количественным выходом. Это указывает на то, что гидролиз его при этой температуре незначителен. Скорость образования этиленимина из бромэтиламина еще выше реакция практически завершается за 25 мин. при 33° С. [c.18]

По другим данным [84—66], энергия активации составляет 17 3 ккал это значение рассчитано по образованию трет-ЪпОН относительно ацетона при фотолизе ди-трето-бутилнерекиси в присутствии этиленимина. [c.321]

Конфигурационную устойчивость приобретают и соединения, в которых атом азота включен в состав малого, жесткого цикла. Примером могут служить исследованные в работах Р. Г. Костяновского [50] этиленимины (азиридины). Исходным веществом в этих работах служил оптически активный 2-ме-тилазиридин XXXIV — соединение, оптическая активность которого связана с наличием обыкновенного асимметрического атома углерода. При действии гипохлорита происходило образование Ы-хлорпроизводного, которое получалось в двух формах, различающихся конфигурацией у атома азота [c.580]

Для сочетания двух атомов азота с образованием 1,1-бис-азиридина VIH был использован цикличесйии хлорамин, полученный из этиленимина, что иллюстрирует возможный путь синтеза других тетразамещенных гидразинов [c.24]

Как и следует ожидать, амины гораздо чаще получают из7ами-дов, а не из гидразидов кислот. Для восстановления амидов в основном применяется гидрид металла, например алюмогидрид лития 1А г Как правило, эта реакция приводит к образованию амина с тей же числом атомов углерода. Однако, если применять ограниченное количество алюмогидрида лития или менее активный восстановитель, например диэтокси- или триэтоксиалюмогидрид лития, можно получить некоторое количество альдегида (гл. 10 Альдегиды , разд. Б.4). Амиды — производные этиленимина [75], карбазола [76], Ы-метил-анилина [77] и имидазола [78] — дают значительные выходы альдегида. [c.480]

В разделе рассмотрены главным образом нуклеофильные реакции присоединения аминов к ненасыщенным (разд. Г.1) и карбонильным соединениям (разд. Г,2) и образование самых разнообразных аддуктов формальдегида и амина, получаемых по реакциям типа реакции Манниха (разд. Г.З и Г.4), а затем присоединение аминов к сопряженным соединениям (разд. Г.6 и Г.7). Обсуждаются также реакции присоединения к эпокисям и этилениминам (разд. Г.5), Заметным достижением является применение тетракис-(рдметнл-амино)титана для получения геминальных диаминов или енаминов (разд. Г.2) и использование обратимости реакций присоединения акрилонитрила к аминам для получения чистых вторичных аминов (разд. Г.7, пример б./). В разд. Д и Е также рассматриваются реакции присоединения первый из них посвящен реакциям металлоорганических соединений, а второй — электрофильным и свободно-р ади кальнымТреакциям. [c.523]

Этаноламины приобретают вангное значение в качестве полупродуктов, для получения других аминов. Дегидратация диэтаноламина серной кислотой приводит к образованию морфолина. Дегидратацией моноэтаноламина можно получить этиленимин или пиперазин [c.235]

Трипсин 21 расщепляет пептидные связи, в образовании которых участвуют карбоксильные группы лизина и аргинина. К гидролизу трипсином устойчивы связи лизина и аргинина с пролином (лиз—про и арг—про). Замедление гидролиза этим ферментом наблюдается тогда, когда остатки лизина и аргинина находятся рядом со свободными а-амино- и а-карбоксильными группами, а также в участках полипептидной цепи с повышенным содержанием основных аминокислот (связи ЛИЗ—лиз, арг—арг, лиз—арг и арг—лиз расщепляются только частично). Селективность расщепления трипсином можно повысить путем блокирования e-NH2-rpynn лизина (например, ангидридами янтарной, малеиновой или цитраконовой кислот) или же гуанидиновых группировок аргинина (дикетоновыми реагентами, такими как диацетил, циклогександион, фенилглиоксаль и др.). Гидролизу трипсином могут подвергаться связи, образованные и остатками цистеина, после превращения его в аминоэтилцистеин обработкой белка этиленимином. [c.140]

Окись этилена легко реагирует с этиленимином с образованием М-оксиэтилэтиленимина [c.111]

Реакция этиленимина и его производных с галогеноводородными кислотами. Ранее было отмечено, что классический метод синтеза этиленимина и его производных заключается в обработке щелочью р-галогенированных алкиламинов. Кйк показал Габриэль [3], эта реакция может быть легко проведена в обратном направлении при обработке этиленимина соответствующей галогеноводородной кислотой. Так, при добавлении этиленимина к соляной кислоте образуется солянокислый р-хлорэтиламин, к бромистоводородной кислоте—бромистоводородная соль р-бромэтиламина, к иодистоводо-родной кислоте—иодистоводородная соль р-иодэтиламина. Изучение кинетики реакции образования и расщепления цикла этиленимина [34, 35] показало, что происходящее в щелочных растворах количественное замыкание цикла следует кинетике реакции первого порядка, в то время как в кислых растворах (содержащих галогеноводородную кислоту) превращение этиленимина в р-галогеналкиламин приблизительно отвечает реакции второго порядка. В нейтральных растворах достигается равновесие, которое может быть изображено следующим уравнением [c.55]

Для многих замещенных этилениминов при реакции с галогеноводородными кислотами наблюдается также димеризация в пиперазиновые соединения. При соответствующей концентрации и pH образование пиперазина может стать основной реакцией. Так, 1-метилэтиленимин легко превращается в N,N -димeтилпипepaзин [41] [c.56]

Получение азетидинов с помощью реакций замыкания циклов, а также реакции расщепления их цикла представляют особенный интерес. Образование азетидина путем отщепления галогеноводорода от - -бромпропиламина протекает с еще большим трудом, чем аналогичное образование этиленимина из р-бромэтиламина. Расщепление азетидинового кольца происходит легко. [c.65]

Кинетическое изучение реакции гидролиза на примере ме-тил-бис-(Р-хлорэтил) амина в водном спирте показывает [60, 68, 71, 75], что в течение первого получаса идет образование 1-ме-гил-1-(р-хлорэтил)этилениминиевых ионов, которое сопровождается выделением С1 -ионов и возрастанием тиосульфатного титра раствора. Скорость отщепления С1"-ионов подчиняется уравнению реакции первого порядка с энергией активации 18 ккал]моль. Затем происходит постепенное снижение тиосульфатного титра раствора в результате гидролитического размыкания этилениминных циклов. В присутствии щелочи отмеченная кинетическая картина существенно изменяется. Скорость щелочного сольволиза N-p-бpoмэтилaминa (I), приводящего к М-фенилэтиленимину (II), измеренная [32] по выделению Вг -ионов, удовлетворяет уравнению [c.16]

Первоначально синтез Венкера заключался в смешении АЭС с избытком водного раствора едкого натра и перегонке [91—94]. Наивысшие достигнутые при этом выходы этиленимина составляли 37%. Впоследствии было замечено, что они зависят от скорости, с которой нагревается щелочной раствор АЭС. Если этот раствор практически мгновенно доводится до температуры кипения имина, то последний испаряется тотчас же после своего образования. В связи с этим было рекомендовано [95] проводить синтез этиленимина по Венкеру путем добавления нейтрализованного раствора АЭС в кипящий раствор щелочи с такой скоростью, чтобы объем жидкости оставался постоянным. При таком способе проведения синтеза этиленимин может быть получен практически с тем же выходом, что и по реакции Габриэля [96]. [c.17]

Скорости образования этиленимина из различных исходных веществ строения NH2 H2 H2X [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология