Электролит фона индифферентный

Молекулы деполяризатора могут достигать поверхности электрода не только вследствие диффузии, но и под влиянием электрического поля (миграционного тока). Для подавления миграционного тока к исследуемому раствору прибавляют индифферентный электролит-фон, концентрация которого в сотни раз превышает концентрацию деполяризатора. Фон выбирают таким образом, чтобы потенциал его восстановления был более отрицательным, чем потенциал восстановления деполяризатора. В растворах органических соединений миграционный ток не возникает. Индифферентный электролит при этом добавляется для уменьшения сопротивления раствора и повышения электропроводности. [c.234]

На рис. 2.18 представлена полярографическая волна. При низких значениях потенциала (участок А), величина которого не достаточна для того, чтобы на рабочем микроэлектроде происходила электрохимическая реакция, через ячейку проходит очень незначительный остаточный ток, обусловленный, прежде всего, током заряжения двойного электрического слоя и присутствием в растворе электрохимически более активных, чем анализируемое вещество, примесей. При увеличении потенциала электрохимически активное вещество (называемое деполяризатором) вступает в электрохимическую реакцию на электроде и ток в результате этого резко возрастает (участок В). Это так называемый фарадеевский ток. С ростом потенциала ток возрастает до некоторого предельного значения, оставаясь затем постоянным (участок С). Предельный ток обусловлен тем, что в данной области потенциалов практически весь деполяризатор из приэлектродного слоя исчерпан в результате электрохимической реакции, а обедненный слой обогащается за счет диффузии деполяризатора из объема раствора. Скорость диффузии в этих условиях контролирует скорость электрохимического процесса в целом. Такой ток называют предельным диффузионным. Для того чтобы исключить электростатическое перемещение деполяризатора (миграцию) в поле электродов и понизить сопротивление в ячейке, измерения проводят в присутствии большого избытка сильного электролита, называемого фоном. Являясь электрохимически индифферентным, вещество фонового раствора может вступать в химические реакции (часто это реакции комплексообразования) с определяемым веществом. Иногда фоновый электролит одновременно играет роль буферного раствора. Например, при полярографическом определении ионов 0(1 +, Си +, N +1 o + в качестве фона используют аммиачный буфер- [c.139]

Рассмотрим теперь некоторые простейшие примеры, когда уравнения диффузионной кинетики могут быть точно решены. Существенное упрощение достигается, если отсутствуют миграция и конвекция, а диффузия происходит в стационарных условиях, т. е. в условиях, когда распределение концентрации у поверхности электрода не зависит от времени с1(И=0. Миграцию можно исключить, если добавить в раствор избыток посторонней соли, ионы которой не участвуют в электродном процессе. Такой электролит называется индифферентным электролитом или электролитом фона. Чем выше концентрация фонового электролита, тем меньше сопротивление раствора и тем меньше при заданном I омическое падение потенциала в растворе, приводящее к явлениям миграции. [c.153]

Во время восстановления ионы не только могут достигать поверхности электрода вследствие диффузии, но способны также передвигаться под влиянием электрического поля, создаваемого электродом. Поэтому предельный ток представляет сумму диффузионного и миграционного токов. Но только диффузионный ток пропорционален концентрации восстанавливающегося вещества. Чтобы предотвратить влияние миграционного тока, к анализируемому раствору прибавляют индифферентный электролит — фон (см. стр. 432). Ионы индифферентного электролита восстанавливаются значительно позже (при более отрицательном потенциале), чем ионы восстанавливающегося вещества, и количество их во много раз превосходит количество восстанавливающихся ионов. В прохождении тока через раствор участвуют все присутствующие в растворе ионы, независимо от того, принимают ли они участие в электродной реакции или нет. Если к раствору прибавлен большой избыток индифферентной соли, то практически ток переносится ионами индифферентного электролита, миграционный ток полностью исчезает и предельный ток становится равным диффузионному току. [c.421]

Молекулы деполяризатора могут двигаться к поверхности электрода не только в результате диффузии, но и под влиянием электрического поля (миграционный ток) и конвекции. Для подавления миграционного юка к исследуемому раствору прибавляют индифферентный электролит — фон, концентрация которого в сотни раз превышает концентрацию деполяризатора. Фон подбирают таким образом, чтобы потенциал его восстанов- [c.277]

Приготавливают индифферентный электролит (фон), содержащий [c.235]

Если в растворе присутствует индифферентный сильный электролит (фон), то величина I очень мала и членом 1Я можно пренебречь. Кроме того, при большой поверхности анода плотность тока на нем мала и поляризация его незначительна. Тогда Е —Е т. е. изменение внешней э.д.с. фактически полностью идет на измене- [c.153]

Влияние концентрации фона. Если добавить индифферентный электролит к чистому раствору соли восстанавливающегося катиона, предельный ток быстро уменьшается даже при незначительном количестве индифферентного электролита. Затем уменьшение предельного тока идет очень медленно, пока, наконец, его величина не будет постоянной и независимой от дальнейших добавок индифферентного электролита. [c.293]

Для предотвращения влияния миграционного тока к анализируемому раствору прибавляют индифферентный электролит — фон, катионы которого обладают высоким потенциалом восстановления (более отрицательным, чем восстанавливающееся вещество), и количество их во много раз превосходит количество восстанавливающихся частиц. [c.32]

Если в растворе присутствует индифферентный электролит (фон), то величина Я очень мала и членом можно пренебречь. Кроме того, при большой поверхности анода плотность тока на нем мала и поляризация его Ец весьма незначительная, тогда Е = Ек, т. е. изменение внешней э. д. с. фактически полностью идет на изменение потенциала катода (при реакциях окисления — на изменение потенциала анода). [c.86]

Рассмотрим теперь некоторые простейшие примеры, когда уравнения диффузионной кинетики могут быть точно решены. Существенное упрощение достигается, если отсутствуют миграция и конвекция, а диффузия происходит в стационарных условиях, т. е. в условиях, если распределение концентрации у поверхности электрода не зависит от времени йс1(И = 0. Миграцию можно исключить, если добавить в раствор избыток посторонней соли, ионы которой не участвуют в электродном процессе. Такой электролит называется индифферентным электролитом или электролитом фона. Чем ьыше концентрация фонового электролита, тем меньше сопротивление раствора и тем меньше при заданном I омическое падение потенциала в растворе, приводящее к явлениям миграции. Чтобы исключить влияние размешивания электролита, можно, например, проводить опыты, используя небольшие плотности тока в течение коротких промежутков времени, что позволяет избежать разогрева электролита и размешивания его при случайных вибрациях ячейки и т. п. [c.162]

Фон. Выбор подходящего фона является наиболее важной и часто наиболее сложной задачей. Фоновый электролит (иначе — проводящая соль, добавочный или индифферентный электролит) выполняет ряд функций [c.124]

При расшифровке кривых в форме классических полярограмм строят касательные к полярографической кривой у ее основания, у площадки предельного тока и в точке перегиба (рис. 8.1). За высоту волны принимают разность ординат точек пересечения первой и второй касательных с касательной в точке перегиба. Наблюдаемый ток является суммарным и складывается из фарадеевского тока, обусловленного восстановлением (окислением) определяемого вещества, и других токов, сумма которых называется остаточным током. Наилучшим способом определения остаточного тока является регистрация вольтамперограммы фона, который представляет собой раствор, содержащий все компоненты анализируемого раствора (буфер, индифферентный электролит, комплексообразова-тель и др.), за исключением определяемого вещества. Полученная кривая позволяет при любом потенциале найти величину аналитического сигнала путем вычитания остаточного тока. [c.438]

Полярограммы получают при условии, что анализируемый раствор содержит индифферентный электролит, ионы которого не окисляются и не восстанавливаются на рабочем электроде. Такой электролит называют полярографическим фоном. Концентрация фона должна быть в 50—100 раз больше концентрации определяемого вещества. За счет фона снижается сопротивление раствора и подавляется миграция ионов. Перенос электролизующихся ионов осуществляется в основном за счет диффузии, что упрощает процесс электролиза. В качестве индифферентных электролитов часто применяют соли щелочных металлов и тетраэтиламмония. [c.210]

Состав и концентрация фона. В литературе очень часто сопутствующий электролит называют просто индифферентным электролитом. Мы считаем, что это название не соответствует действительному положению вещей и игнорирует активную роль среды — фона . [c.13]

Классическая полярография. Ионы кадмия легко восстанавливаются на ртутном электроде в нейтральных, щелочных и кислых растворах, используемых в качестве индифферентного электролита ( фона ) при этом в известных пределах содержаний кадмия диффузионный ток прямо пропорционален концентрации его ионов. Потенциал начала восстановления кадмия при увеличении его содержаний в растворе сдвигается в сторону положительных значений, но потенциал полуволны при неизменном электролите остается постоянным [c.101]

По этой причине поляризационная кривая снимается обычно для раствора, который, кроме исследуемых солей, содержит в достаточной концентрации индифферентный электролит, называемый фоном . Состав фона выбирается в зависимости от природы исследуемого раствора. Разумеется, индифферентный электролит не должен реагировать (например вызывать образование осадка) с исследуемыми ионами. Часто в качестве фона применяется раствор хлористого калия. [c.471]

Метод основан на поляризации погруженных в электролит индикаторного и вспомогательного электродов при наложении линейно увеличивающегося напряжения от внешнего или внутреннего источника. При этом снимаются катодные или анодные поляризационные кривые электровосстановления или электроокисления растворенного анализируемого газа в координатах ток — потенциал. Полярографию на ртутном капельном электроде обычно называют классической полярографией. При снятии поляризационных кривых к раствору добавляется индифферентный электролит. Этот электролит, добавляемый для обеспечения электропроводности раствора и не участвующий в электрохимических реакциях, называется фоном. [c.19]

Предположим, что необходимо проанализировать смесь ионов цинка и кадмия. Готовят раствор, содержащ.ий оба иона в концентрациях порядка 10" моль/дм и индифферентный фоновый) электролит (см.), не принимающ,ий участия в электродной реакции, например КНОд, в концентрации примерно 1 моль/дм . Этот фон обеспечивает высокую проводимость индифферентный (фоновый) электролит фактически проводит весь ток, так что электроактивные ионы достигают поверхности электрода только благодаря диффузии. Полученная в таких условиях поляро-грамма приведена на рис. П.7. Прямая АВО представляет собой остаточный ток, проходящ.ий через ячейку, заполненную раствором, содержащ,им лишь 1 моль/дм КНОд. Точка В соответствует потенциалу начала разряда кадмия на ртутном капельном электроде. При дальнейшем увеличении потенциала ток достигает предельного значения в точке О, и следующ,ий участок кривой становится почти горизонтальным или параллельным прямой, соответствую-ш.ей остаточному току. Потенциал в точке Н отвечает началу разряда цинка при дальнейшем увеличении потен- [c.150]

Одним из достоинств полярографического метода, как упоминалось выше, является возможность анализа растворов, содержащих очень малые количества растворенных веществ (до 0,0001 М и меньше). Такие разбавленные растворы имеют большое удельное сопротивление, в результате чего часто нарушается нормальная форма полярографической волны. Для у.меньшения удельного сопротивления в раствор добавляют индифферентный электролит, называемый полярографическим фоном, катионы которого выделяются при более отрицательном потенциале, чем катионы анализируемого вещества, в электродных реакциях участия не принимают и не мешают выделению анализируемых катионов. [c.81]

В теории электрохимических цепей переменного тока ставится задача определения импеданса системы, включающей границу электрод—электролит. При этом делаются те или иные предположения о свойствах этой границы и о составе электролита. В дальнейшем всюду будет предполагаться, что электролит содержит два типа ионов — индифферентные ионы фона, участвующие в переносе тока через объем электролита и определяющие его объемное сопротивление, но не принимающие участия в электрохимиче- Гст х реакциях, проходящих на границе электрод—электролит, активные ионы (или молекулы), участвующие в электрохимиче- их реакциях. Предполагается, что концентрация активных ча- с тиц мала по сравнению с концентрацией индифферентных ионов, г 1К что их участием в переносе электрического тока через электроплит можно пренебречь. [c.17]

Фон. Для того чтобы ионы определяемого вещества перемещались к индикаторному электроду только вследствие диффузии, а не за счет диффузии и электростатической силы притяжения (миграционный ток), в исследуемый раствор добавляют какой-либо индифферентный электролит с катионом, восстанавливающимся гораздо труднее анализируемого катиона, например K I, KNO3, NH4 I, при концентрации в 100— 1000 раз превышающей концентрацию определяемого вещества. Такой электролит называется фоном. [c.148]

Исследование этих явлений заметно упрощается, если массопе-ренос не реализуется одновременно всеми возможными способами. Наиболее просто исключить миграцию, добавляя в испытуемый раствор полностью диссоциированную соль в большой концентрации. Та- кой электролит фон называют посторонним, индифферентным, и, как правило, он не является предметом электрохимического исследования. В подобных условиях, т. е. при наличии фона, массоперенос осуществляется только диффузией и конвекцией. [c.9]

Ход определения. Навеску ацетоциангидрина (АЦГ) (4 г) помещают в мерную колбу емкостью 50 мл и доводят до метки водой, в другую такую же колбу помещают 4 г перегнанного АЦГ, 0,3—0,4 г ацетона и доводят до метки водой. Индифферентный электролит (фон) состоит из равных объемов следующих трех растворов 0,1 М раствора NHgNHg-H2SO4, 0,05 М серной кислоты и 0,001 М соляной кислоты. [c.127]

При снятии полярограмм к исследуемому электролиту добавляют какой-либо индифферентный электролит с катионами, восстанавливающимися гораздо труднее анализируемого катиона, например КС1, KNOз, NH4 1, при концентрации в 100 — 1000 раз превышающей концентрацию определяемого вещества. Такой электролит называют фоном. Его создают в исследуемом растворе для увеличения электропроводности и для экранирования электрического поля индикаторного электрода (катода). Поэтому катионы определяемого вещества не притягиваются электрическим полем катода, а двигаются к нему за счет диффузии. [c.109]

На рис. 1 показаны полярограммы растворов элементарной серы (10 Щ) в отсутствие (2) и в присутствии РеСЬ (5—6). Добавлявшийся раствор РеСЬ также содержал индифферентный электролит (1 М Ь1С104) и серу (10 М), так что концентрации их в этом опыте сохранялись постоянными. На рис. 2 показаны полярограммы РеСЬ на том же фоне в отсутствие элементарной серы. [c.367]

В полярографии органических соединений важное значение имеет буферный фон, так как в электродной реакции восстановления или окисления органических соединений обычно участвуют ионы водорода. Сама по себе буферная смесь обладает достаточной электропроводностью, чтобы служить полярографическим фоном, но иногда для улучшения формы волны к буферному фону добавляют индифферентный электролит— 0,5—1 мол/л хлористого калия или другую соль. Для работы в широком интервале pH очень удобно пользоваться универсальной буферной смесью Бриттона-Робинсона. Исходный раствор приготовляют с десятикратной (по сравнению с табличной) концентрацией компонентов, чтобы можно было разбавить его в 10 раз другими составными частями полярографируемого раствора. Приготовление ис- [c.41]

В этих условиях электрод ведет себя как идеально поляризуемый, а импеданс ячейки равен Хц = Вд — у/соСд. Постоянство Лз и Сз в достаточно широком диапазоне частот является главным критерием соответствия условий эксперимента сделанным предположениям. Если это постоянство не соблюдается, то, очевидно, либо конструкция ячейки выбрана не удачно и имеют место эффекты, обусловленные неравномерным распределением тока, обсуждавшиеся во второй главе, либо электрод на самом деле не является идеально поляризуемым. Последнее может быть связано, например, с загрязнением электролита поверхностно-активными веществами, или с тем, что в избранном интервале потенциалов ионы фона не являются электрохимически индифферентными, или, наконец, с присутствием в электролите неучтенных электрохимически-активных веществ (например, растворенного молекулярного кислорода, продуктов коррозии металла электрода и т. п.). Разумеется, при таких условиях независимое определение Вд и Сд становится невозможным. [c.107]

Полярографическое определение цинка в присутствии железа проводят [43], используя индифферентный электролит, состоящий из 1М сульфосалицилата аммония и 6М КП40Н. При определении цинка в морской воде методом импульсной полярографии электролитом служит хлорид натрия, растворенный в воде. Для полярографического определения Мп(И) в сточных водах предложена методика [44], основанная на получении четырех полярограмм на фоне 10%-ного раствора Hз OONa в присутствии Мп(П). Марганец определяют с относительной ошибкой 4%. Метод АПН оказывается достаточно эффективным при определении следовых концентраций ( 10- молъ/л) ртути в воде [45]. Электролитическое, осаждение ртути на графитовом электроде может быть проведено при —0,7 в из воды, подкисленной до pH 1 азотной кислотой. В водах с содержанием солей менее Ъ г/л ошибка определения составляет 20%. Определению ртути не мешает серебро при концентрации меньше 1-10 г/мл. [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология