Диастереоизомерия

N-алкилзамещенные 5-хлорметил-1,3-оксазолидины являются смесью двух стереоизомеров в соотношении 1 1. Об этом можно судить по более сложной структуре спектров ЯМР Н и наличию двух синглетов от протона во втором положении. Диастереоизомеры этих соединений, можно считать в равной степени термодинамически ус- [c.19]

Определите число изомеров и укажите, какие из них являются антиподами, какие —диастереоизомерами. Что такое рацематы [c.83]

ДИАСТЕРЕОМЕРЫ (диастереоизомеры) — оптические изомеры, отличающиеся друг от друга конфигурацией двух (или более) элементов асимметрии и в то же время не являющиеся зеркальным отображением друг друга. В отличие от антиподов оптических Д. обладают различными физическими и химическими свойствами. Например, О-вин-ная и мезовинная кислоты. [c.87]

Мезовинная кислота (стр. 209). Представляет собой кристаллическое вещество с темп, плавл. 140° С отличается по температуре плавления от D- и L-винных кислот, так как является их диастереоизомером. Кислая калиевая соль мезовинной кислоты легко растворяется в воде. [c.213]

Среди соединений, изображенных приводимыми ниже проекционными формулами, найдите пары оптических антиподов и пары диастереоизомеров [c.125]

Являясь диастереоизомерами, хинин и хинидин обладают различной активностью хинидин действует в 2 раза слабее. [c.443]

При восстановлении оптически активного кетона имеет место образование дополнительного центра асимметрии и возможно образование двух диастереоизомеров. Во [c.201]

Формы D- и L-аминокислот являются а) диастереоизомерами, б) энан-тиомерами, в) структурными изомерами, г) ifu -транс-мзомерами. [c.597]

Обратим внимание на то, что в молекуле игюкозы четъфе неравноценных асимметрических атома углерода, отсюда (но правила, < оптической изомерии) такая молекула образует восемь пар оптаческих антиподов (диастереоизомеров). Например, два диастереоизомера глюкозы [c.260]

Согласно спектрам ЯМР Н, К-фенилзамещенные-1,3-оксазоли-дины выделены в виде одного диастереоизомера. Это позволяет предположить, что выделенный диастереомер термодинамически более устойчив. [c.20]

Энантиоморфные формы отличаются между собой по растворимости диастереоизомеров (солей оптически деятельных комплексов), содержащих в качестве аниона или катиона оптически активный кислотный остаток (тартрат-ион, бромкамфорсульфо-нат и т. п.) или положительно заряженный ион (например, катионы на основе стрихнина, бруцина и т. п.). [c.60]

Исследование растворимоспг диастереоизомеров показывает отсутствие изменения конфигурации при этих реакциях. В некоторых случаях реакции антиподов сопровождаются изменением конфигурации. Это явление называется вальденовским обращением и его не следует путать с изменением знака вращения при [c.61]

Кристаллизация диастереоизомеров. Диастереоизомеры различаются по свойствам, в частности обладают разной растворимостью. Поэтому диастереоизомерные формы мо-Рис. 15. Растворимость гут быть разделены перекристаллиза-Кз[Со(С204)з] цией. Для расщепления рацематов [c.66]

Из сказанного следует, что в случае асимметрических соединений с несколькими асимметрическими углеродами для каждого из 2" стереоизомеров среди них имеется только один зеркальный изомер, а остальные диастереоизомер ны ему. Диастереоизомеры могут отклонять плоскость поляризации как в одном и том же, так и в противоположных направлениях, но в отличие от зеркальных изомеров их углы вращения различны по величине. Кроме того, диастереоизомеры отличаются и по другим свойствам они имеют различные температуры плавления, растворимости и т. п. Зеркальные изомеры при смешении в равных количествах образуют оптически недеятельные рацематы (стр. 201). В случае а-, Р-диоксимаслянойГ кисло-ты возможны два рацемата из смеси изомеров I и II и из смеси изомеров III и IV. Естественно, что эти рацематы различны по свойствам. [c.208]

Мезоформа является диастереоизомером по отношению к каждому из зеркальных изомеров и поэтому отличается от них по температуре плавления и некоторым другим свойствам. Ее следует отличать от оптически неактивного рацемического соединения последнее может быть разделено на оптически активные изомеры, тогда как для мезоформы этого сделать нельзя, ибо ее оптическая неак-тивность является свойством ее молекул. [c.210]

Например, в альдогексозе имеется четыре асимметрических углерода следовательно (стр. 205), возможно существование 16 сте-реоизомерных альдогексоз (2 = 16), среди которых имеется 8 пар зеркальных изомеров (стр. 208). Все альдогексозы известны они либо обнаружены в природе, либо получены синтетически, и каждая имеет свое индивидуальное название. Так как зеркальные изомеры одинаковы по физическим и химическим свойствам, то они имеют одно и то же название. Но чтобы указать на противоположность их пространственной конфигурации, к этому названию добавляют либо букву О, либо букву I. Присущее каждому антиподу направление вращения плоскости поляризации обозначают, как обычно, знаками (+) и (—). Например, зеркальные изомеры одной из наиболее важных альдогексоз называются 0(+)-глюкоза и 1(—)-глюкоза. Каждый из пары зеркальных изомеров является диастереоизомером (стр. 208) всех остальных 14 альдогексоз. [c.223]

О-Глюкоза, О-манноза и I)-галактоза являются диастереоизомерами в их молекулах противоположная (зеркальная) конфигурация групп имеется лишь при некоторых асимметрических атомах. Например, манноза отличается от глюкозы расположением гидроксила и водорода только при 2-м углеродном атоме , а галактоза — только при 4-м. Все эти моносахариды вращают плоскость поляризации вправо, но, так как они диастереоизомерны, величина углов вращения у них неодинакова кроме того, как диастереоизомеры, эти моносахариды имеют различные температуры плавления, растворимости в воде и т. д. (см. стр. 247 и сл.). [c.224]

Такое определение позволяет отнести к диастереомерам и пару цис-транс-тоиеров в литературе последних лет часто действительно трактуют понятие диастереоизомеров столь расширенным образом. [c.53]

Первыми описанными в литературе примерами топологической стереоизомерии были топологические диастереоизомеры. Циклические ДНК существуют в разнообразных топологически отличных изомерных формах, включая узловые циклы с одним переплетением и двойные циклы. Соответственно ферменты, вызывающие взаимопревращение таких изомеров, имеют общее название топоизо-меразы [10] . Насколько нам известно, примеры топологических диастереоизомеров, помимо ДНК, отсутствуют. [c.41]

Что касается критериев топологической диастереоизомерии, то в этой области, связанной с топологической хиральностью, значительно труднее достичь обобщения. Тем не менее мы все же высказываем предположение, согласно которому, для того чтобы две конструкции были топологическими диастсреоизомерами, по крайней мере одна должна быть неплоской. [c.41]

Метиленовые протоны в а-положении к карбонильным группам этой молекулы диастереотопны и, вероятно, будут давать квартет АВ. Кроме того, поскольку соединение 36 является рацематом, два карбонильных атома углерода будут давать сигнал в его спектре ЯМР С в присутствии хирального сольватирующего реагента, а хроматография на хиральном твердом адсорбенте может позволить расщепить рацемат. Любые из этих данных помогут отличить узловой цикл 36 от краун-эфиров 33—35 и тем самым доказать структуры цилиндра 32 с тремя полуоборотами и первого молекулярного трилистного узла 36. Мы предлагаем использовать масс-спектрометрию, например РАВ-масс-спектрометрию при столкно-вительной фрагментации, для различения краун-эфиров 33, 34 и 35. Обсуждались диагностические масс-спектры катенанов [11]. Отметим, что, если этот план осуществится, будут выявлены несколько новых типов топологической диастереоизомерии. Так, например, цилиндры 29 и 31, так же как и мёбиусовы ленты 30 и 32 являются топологическими диастереоизомерами подобно узловым и безузловым циклам 36 и 34. Это было бы первым примером топологической диастереоизомерии вне области химии ДНК. Молекулярный трилистный узел 36 особенно интересен, поскольку в этом случае химическая реальность приближается к топологической модели. С химической точки зрения 80-членное кольцо атомов, которые соединены простыми связями, является полностью гибким . Эта молекула не имеет ни хиральных центров, ни какой-либо иной молекулярной жесткости. Тем не менее трилистник 36 хирален и представляет собой диастереомер безузлового цикла 34. Можно со всей справедливостью утверждать, что трилистник 36 хирален исключительно вследствие своей топологии. [c.44]

Более простой и выгодный синтез по сравнению с описанными выше был предложен Аккером. Этиловый эфир ( )-6,8-дихлоркаприло-вой кислоты, полученный по методу Рида, гидролизуют кипячением с концентрированной соляной кислотой. Кристаллизацией полученной кислоты с (—)-эфедрином выделяют менее растворимый диастереоизомер— натриевую соль (Ч-)-кислоты. Взаимодействие натриевой соли ( + )-кислоты с сульфидом натрия и серой в этиловом спирте приводит к образованию чистой ( + )-тиоктовой кислоты [c.632]

Трео-конфигурация доказана синтезом рацемического основания (I) и хлорамфеникола, исходя из того диастереоизомера (нн) — 1-фенил-2-ами-нопропан-1,3-диола (И), который без инверсии превращается в N-бeнзoил-норпсевдоэфедрин (П1) [c.701]

Поскольку применяющийся в медицине препарат диоксоний является смесью диастереоизомеров, смешанный тип действия этого средства, возможно, связан с различным характером миорелаксантной активности его пространственных изомеров. [c.31]

Исходным веществом для лолучения мефолина служит 1-фенил-2- (Р-этаноламино)-пропан-1-ол (И1), который образуется при восстановительном аминировании бензоилацетила (I) в присутствии этаноламина (II) [1—3]. В качестве катализаторов этого процесса были использованы коллоидальная платина и никель Ренея [4]. В первом случае удалось выделить с выходом 26% один из двух возможных диастереомеров III, Во втором были выделены оба изомера III. При нагревании с 70% сер- ной кислотой оба диастереоизомера образуют сульфат 2-феиил-З-метил- морфолина (V) с одинаковым выходом. Для циклизации употребляется гидрохлорид IV, из основания III получить V не удается. [c.261]

При этом получается смесь диастереоизомеров 1,2,5-три-метил-4-фенилпиперидола-4. В случае необходимости смесь [c.29]

Этот частный случай диастереоизомерии называется геометрической изомерией. [c.297]

Наиболее распространенным и общим из всех способов расщепления рацемата является пзаьмодействие его с оптически деятельным реагентом, причем происходит образование двух диастереоизомеров, каждый из которых является производным одного из антиподов. Эти диастереоизомеры часто поддаются разделению лри покощи фракционной кристаллизации. Из полученных таким образом веществ затем регенерируют в чистом виде активный антипод. [c.403]

Хотя описанный двухстадийный процесс циклизации был осуществлен только при получении изохинолинов, не содержащих заместителей в положениях 5, б, 7 и 8, изучение спектров поглощения в ультрафиолетовой области указывает на то, что такая же последовательность реакций имеет места и при циклизации оксиамидов, содержащих активирующие группы в бензольном кольце [9, 10]. Результаты, полученные при циклизации различных стереоизомерных N-aцил-p-фенил-р-оксиизопро-пилаыинов, приводят к заключению, что в отношении легкости замыкания цикла диастереоизомеры мало отличаются друг от друга [Ц]. [c.99]

Конфигурационные отнесения полученных диастереоизомер-ных спиртов и диолов сделаны на основании спектральных данных и ММ2 расчетов ( hem 3D) конформаций с минимальной энергией для а- и р-ацетатов 67 и 68. Если для диастереомерных 2-алкилборнеолов и изоборнеолов имеются достаточно характеристичные признаки отнесения то для подобных 64 эпимерных в апикальной боковой цепи спиртов мы не нашли литературных прецедентов. Наиболее существенные различия были обнаружены в спектрах ЯМР С индивидуальных ацетатов 67 и 68 для С(6)-атомов. В сравнении с 68 сигнал С(б) а-эпимера 67 был аномально сильнопольным (бс(б) 22.62 м. д. для 67 и бс(б) 27.59 м. д. для 68). Очевидно, наблюдаемые различия в сдвигах С(6) эпимерных ацетатов 67 и 68 связаны с различиями в пространственном экранировании С(6). Ниже на рис.2 приведены генерированные компьютером по методу ММ2 низкоэнергетические конформации ацетатов 67 и 68. [c.404]

Среди соединений, изображенных проекщюиными формулами, найдите пары оптических антиподов (энантиомеров) и диастереоизомеров [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология