Одноатомного газа свободная энергия

Константу Л можно в принципе рассчитать из модели путем рассмотрения свободной энергии и энтропии в действительности же ее пока удалось рассчитать лишь для одноатомного газа. [c.278]

Т ким образом, даже для простейшего ПО внутреннему строению макротела — сильно разреженного газа, который мы рассматривали выше, теоретически неверно пытаться объяснить все свойства макротел, исходя только из строения их отдельных частиц, как это часто пытаются делать в химии, объясняя или предсказывая свойства веществ на основании тех или других особенностей строения составляющих их частиц. Следует сказать, что отмеченные выше некорректность подобных попыток объяснения и предсказания свойств макротел дает совершенно различную степень неточности для различных свойств макротел. Применяя статистические законы к описанию свойств макротел, можно установить, что некоторые их свойства, вычисленные с применением статистических законов, в конечном счете можно приближенно свести к свойствам отдельных частиц, например представить в виде суммы соответствующих свойств отдельных частиц. К таким свойствам относится, например энергия образования газообразного макротела в определенных физических условиях (при абсолютном нуле температур и достаточно низком давлении) из свободных атомов элементов, т. е. из соответствующих одноатомных газов, взятых в определенных физических условиях (температура, давление) или из соответствующих простых веществ, взятых в определенных физических условиях. Другие свойства, например термическую стабильность вещества, состоящего из определенных частиц, совершенно невозможно объяснить или предсказать в общем случае, исходя только из строения отдельных его частиц. [c.146]

Для того чтобы в атоме, обладающем энергией возбуждения Ер произошло поглощение кванта с энергией Ь>, сопровождаемое связанно-свободным переходом, необходимо, чтобы квант обладал энергией Ну EJ Е р. Следовательно, в одноатомном газе кванты с энергией /IV EJ поглощаются возбужденными атомами, обладающими энергией возбуждения Ер EJ — ку. Число таких атомов в единице объема рй — 2 коэффициент [c.51]

В разделе 9,3 представлена элементарная кинетическая модель, в которой теплопроводность газов была равна г)1С п1Ъ [уравнение (9.3.7) ], где V — средняя скорость молекулы, I — средняя длина свободного пробега, С ,— теплоемкость, приходящаяся на одну молекулу, п — число молекул в единице объема (плотность). Аналогичные уравнения были получены для вязкости и коэффициентов диффузии газов, В двух последних случаях такая элементарная модель дает приблизительные, но приемлемые результаты. Для теплопроводности она неточна. Необходима более детальная трактовка, которая могла бы объяснить имеющийся эффект широкого спектра скоростей молекул кроме того, энергия молекулы может проявляться в иных формах, а не только как энергия поступательного движения. Для одноатомных газов, которые не имеют вращательных или колебательных степеней свободы, более строгий анализ дает [c.410]

На рис. 24 нанесены горизонтальные линии, отвечающие по своим ординатам точкам линии / и // рис. 23. Мы видим, что наивысший уровень отвечает свободным атомам 3(0). Это означает, что самым неустойчивым состоянием будет состояние одноатомного газа, так как все остальные уровни лежат ниже, т. е. отвечают уменьшению потенциальной энергии, происходящему в результате действия сил притяжения. Наиболее устойчивое состояние отвечает минимуму энергии, т. е. самому глубокому, наи-низшему уровню, на котором находится 1,5(02). [c.73]

АТОМНЫЕ СПЕКТРЫ — спектры, возникающие при испускании и.пи поглощении фот.онов (квантов света) свободными или слабо взаимодействующими атомами. Такими спектрами (испускания и поглощения) обладают одноатомные газы или пары. А. с. состоят из отдельных спектральных линий (линейчатые спектры), каждая из к-рых соответствует переходу между определенными стационарными состояниями атома (между уровнями энергии) и характеризуется определенными значениями частоты v [c.162]

При поглощении света одноатомными газами или парами атом поглощает энергию и затем отдает ее в виде флуоресцентного излучения. Однако часть этой энергии может быть использована для химической реакции при столкновении возбужденного атома с той или иной молекулой. Так, пары ртути поглощают волны длиной 2537 А. Моль возбужденных атомов ртути имеет избыточную энергию, равную 468 кДж. При помощи этого запаса энергии можно инициировать процессы, требующие меньшего количества энергии. В частности, пары ртути, поглотившие свет указанной длины волны, способны вызывать диссоциацию молекулы водорода на атомы, так как для диссоциации молекулы нужно 430 кДж/моль. Двухатомные молекулы при действии света иногда диссоциируют на свободные атомы. Возможность развития цепной реакции зависит от энергетических особенностей реакции. Так, разложение светом молекулы хлора в смеси водорода с хлором [c.347]

Металлы и сплавы. В металлах основным передатчиком теплоты являются свободные электроны, которые можно уподобить идеальному одноатомному газу. Передача теплоты при помощи колебательных движений атомов нлн. в виде упругих звуковых волн не исключается, но ее доля незначительна по сравнению с переносом энергии электронным газом. Вследствие движения свободных электронов происходит выравнивание температуры во всех точках нагревающегося или охлаждающегося металла. Свободные электроны движутся как из областей, более нагретых, в области, менее нагретые, так и в обратном направлении. [c.15]

Пример. Рассмотрим идеальный газ, состоящий из N одинаковых одноатомных молекул и находящийся в вертикальном цилиндрическом сосуде, который закрыт сверху поршнем массы т и единичной площади. Предполагается, что поршень может скользить в сосуде без трения. Равновесное положение поршня обеспечивается уравновешиванием веса поршня mg силой давления газа pS = р = кТп, т. е. в нашем случае силой kTN/V, где V — объем газа. При свободном движении поршня объем V самопроизвольно меняется, т. е. является внутренним параметром. В то же время координату поршня V можно рассматривать как одну из динамических переменных, это же самое относится к соответствующему импульсу. Несложным расчетом для данной системы нетрудно найти энтропию и внутреннюю энергию, соответствующие фиксированному значению V [c.25]

Температуры, существенно превышающие уровень температур в печах и камерах сгорания, наблюдаются в дугах, в ударно нагретых газах перед движущимися с гиперзвуковон скоростью аппаратами, такими, как планетарные зонды, возвращающиеся космические корабли, и в ядерных взрывах. При столь высоких температурах в спектрах появляются линии одноатомного газа и электронные системы полос многоатомных газов, обязанные переходам между электронными уровнями энергии — связанно-связанным переходам. Фотоионизация, или свя-занно-свободные переходы, возникают в том случае, когда процессы с участием фотонов и термического возбуждения достаточны для ионизации газа. Эти переходы дают непрерывный спектр, являющийся противоположностью линиям или полосам поглощения, поскольку фотон, обладая энергией ниже требующегося для ионизации минимального значения, тем не менее может вэаи- [c.487]

Из приведенных данных следует, что при пониженных температурах процесс растворения аргона экзотермичен во всех смесях изопропилового спирта с этиленгликолем. При Т> 283,15 К имеет место знакопеременность Энтропийная составляющая свободной энергии Гиббса противодействует процессу растворения газа при всех составах растворителя и температурах. При переходе от одно- к многоатомному спирту условия для растворения аргона становятся менее благоприятными. Концентрационные зависимости термодинамических характеристик для смесей метанола и этанола с этиленгликолем и пропиленгликолем симбатны рассмотренным зависимостям для смеси пропанол-глицерин. В отличие от смесей одноатомных спиртов с этиленгликолем и пропиленгликолем в системе г- СуНтОН СзН5 (ОН)з процесс растворения аргона экзотермичен при всех составах и [c.54]

ЭТОМ также возникает ряд линий поглощения, однако их ширина такова, что они взаимно перекрываются. Эти линии образуют кос-селеву структуру, которую удалось разрешить в случае одноатомных газов [4], т. е. тогда, когда атомы можно считать практически свободными . Предел этой серии соответствует энергии ионизации (рис. 1). [c.119]

Произведены детальные молекулярно-статистические расчеты свободных и внутренних энергий, энтропий и теплоемкостей адсорбированных на базисной грани графита веществ с учетом колебаний и вращений молекул в адсорбционном слое (литературу см. в обзоре [28]). В частности, были вычислены частоты колебаний одноатомных молекул перпендикулярно базисной грани для благородных газов, составляющие от 1 10 до 2-10 секг (от 30 до 70 сл ) [29]. Экспериментальное исследование инфракрасных [c.430]

Наконец, последнее (второе по порядку) правило гласит От количества сродства необходимо отличать его напряжение,— большую или меньшую энергию, с которой оно связывает вещества между собою. Напряжение это изменяется, смотря по натуре действующих веществ и по условиям, при которых действие происходит. Заметно также, что когда часть сродства многоатомного элемента, и особенно углерода, потреблена, а другие условия не изменились, то остающаяся часть сродства оказывает напряжение отличное от первоначального таким образом, например, результаты, вероятно, не всегда будут одинаковы для двух случаев, из которых в одном, положим, двуатомная частица А соединяется сначала с одноатомным веществом В и потом с таким же веществом С, а в другом — та же частица А входит в соединение прежде с С, а потом с В [там же]. Здесь Бутлеров, говоря результаты , разумеется, ошибается. Конечно, после соединения А с В, С будет присоединяться к А, находящемуся уже в соединении с В, иначе, чем оно присоединялось бы к А свободному (то же рассуждение и для В), по из этого факта (а это экспериментальный факт) может быть логически выведено три предположения либо само вещество А с самого начала обладает двумя неравными единицами сродства, либо вторая единица сродства после насыщения первой, под влиянием вступившего в соединение В, изменяет, говоря словами Бутлерова, свое напряжение, либо справедливо и то и другое, но, разумеется, третье предположение является производным от двух первых, так как при отрицательном решении вопроса в отношении одного из них оно также отпадает. Приняв только одно (первое из перечисленных) предположение там, где было по меньшей мере два, Бутлеров пришел далее к ошибочным выводам, о причинах которых речь будет идти отдельно. В самом деле,— продолжает Бутлеров,— не все четыре пая водорода, связанные Б болотном газе четырьмя единицами углсфодного сродства, замещаются одинаково легко. Отсюда вытекает необходимость отличать у многоатомных паев сродство первичное, вторичное и т. д. [там же]. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология