Конденсация с нитроэтаном

Его применяют при аллергиях (бронхиальной астме, сенной лихорадке и др.) так же, как и адреналин. Синтезируют рацемический эфедрин (псевдоэфедрин) действием метиламина на I-фенил-1,2-пропандион с последующим восстановлением промежуточного имина. Адренэргическим и сосудосуживающим действием обладает также и норэфедрин (7). Первая стадия его синтеза заключается в конденсации бензальдегида с нитроэтаном, которая проводится в присутствии водного карбоната калия при комнатной температуре в атмосфере азота. Полученный при этом нитроспирт затем восстанавливают в амин (7) в системе 2п/АсОН [c.57]

Синтез папаверина может быть осуществлен и другими путями, например из вератрового-альдегида (IX), при конденсации его с нитрометаном образующийся 3,4-диметокси-т-нитростирол (X) в присутствии метилового спирта превращают в р-метокси-Р-(3,4-диметоксифенил)-нитроэтан (XI) и последующим восстановлением водородом (в присутствии цинка и муравьиной кислоты) в Р-метокси-Р-(3,4-диметоксифенил)-этиламин (XII). При конденсации последнего (в токе водорода) с гомовератровой кислотой (XIII) в среде тетралина при 210—235° образуется Р-метокси-Р-(3,4-диметокси- [c.453]

Конденсация непредельных альдегидов с нитроалканами в присутствии щелочных катализаторов, приводившая к образованию непредельных нитроспиртов, была осуществлена на примере взаимодействия кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном, [c.92]

Нитроэтан — бутиламин конденсация [c.477]

В настоящее время проводятся исследования катализаторов, которые позволили бы осуществлять реакции при самых различных сочетаниях нитроалканов и альдегидов. Так, например, ацетат аммония в ледяной уксусной кислоте, ранее ограниченно применявшийся в синтезе р-нитростиролов, является превосходным катализатором реакции конденсации окси- и алкоксизамещенных бензальдегида с нитрометаном, нитроэтаном и 1-нитропропаном. [c.119]

Существенно отметить, что ш,елочь оказывается эффективным катализатором в процессе синтеза непредельных нитросоединений гетероциклического ряда конденсацией фурфурола, а-тиофенового альдегида и их производных с нитроэтаном. [c.42]

Преимущества этого метода проявились также при конденсации ароматических альдегидов с другими первичными нитроалканами (нитроэтаном и 1-нитропропаном). Применение ацетата аммония сокращает также длительность реакции и полностью подавляет полимеризацию нитроалкенов даже при длительном нагревании. [c.126]

Открытие В. Кновенагелем каталитического влияния первичных аминов (метиламина, этиламина, н-амиламина) на конденсацию ароматических и гетероциклических альдегидов с нитроалканами позволило ввести в эту реакцию серию первичных нитросоединений (нитроэтан, н-нитропропан,3 н-нитробутан и фенилнитрометан -и значительно расширило возможность в области синтеза р-за-мещенных нитроалкенов. [c.43]

Описано получение нитроалкенов непосредственной конденсацией нитроалканов с карбонильными соединениями. Так, в продуктах реакции формальдегида с нитрометаном в газовой фазе над силикагелем, насыщенным РегОз, обнаружен нитроэтилен [17/]. При взаимодействии хлораля с нитрометаном, нитроэтаном, 1-нитропропаном или 1-нитробутаном в присутствии третичного амина и сульфата магния образуются 1,1,1-трихлор-3-нитроалкены-2 [178]. [c.218]

Нитроэтан с метилольными производными пиперидина [5, 9, 10], морфолина [8] и диэтиламина [5, 9] конденсируется с образованием моноамина I или диамина II. 1-Нитропропан при конденсации с формальдегидом и вторичными аминами образует, как правило, лишь моноамин [5, 8—12]. С удлинением углеродной цепи, начиная с 1-нитропропана, образуются почти исключительно моноамины типа I. Так, 1-нитробутан [5, 10], 1-нитропентан [5], 1-нитрогексан [5] и 1-нитрооктан [11] при взаимодействии с формальдегидом и вторичными аминами образуют соответствующие моноамины типа I с высокими выходами. [c.267]

Первичные алифатические амины катализировали также конденсацию гетероциклических альдегидов с нитропарафинами. Так, а-тиофеновый альдегид в присутствии амиламина успешно реагировал с нитроэтаном и н-нитропропаном. [c.44]

Среди производных хинолинового ряда непредельное нитросоединение было получено при конденсации в присутствии бутиламина изохинолинового альдегида с нитроэтаном. [c.44]

Идет конденсация альдольного типа с нитроэтаном, выступающим в качестве метиленового компонента. Продукт реакции — З-нитробутанол-2. [c.122]

Метод азеотропной отгонки был использован для конденсации ароматических альдегидов с нитроэтаном в присутствии бутиламина. Причем при конденсации о-метоксибензальдегида с нитроэтаном лучшие результаты (91—93%) дает применение в качестве растворителя бензола или ксилола. [c.123]

Из трех изомерных пиридиновых альдегидов только никотиновый альдегид (р-изомер) при конденсации с нитрометаном в присутствии метиламина и с нитроэтаном в присутствии бутиламина образовал непредельное нитросоединение. Взаимодействие у-пиридинового альдегида с нитроэтаном в присутствии бутиламина привело к синтезу продукта альдольного уплотнения, который не удалось дегидратировать с помощью пятиокиси фосфора или соляной кислоты. Обработка полученного нитроспирта ледяной уксусной кислотой сопровождалась выделением окислов азота и образованием смолы. [c.124]

В 1928 г. Бергейм получил динитр ат продукта конденсации формальдегида с нитроэтаном [176], С тех пор ка низкомол екулярные нитропарафины стали получать прямым нитрованием соответствующих парафиновых углеводородов, эти взрывчатые вещества получили хорошо обеспеченную сырьевую базу. Применяя новейшие методы каталитического синтеза, можно легко и дешево получать все исходные материалы— метанол, формальдегид и НЫОз — для. производства этого типа взрывчатых веществ. [c.330]

Подогретый пропан поступает в низ реактора. Продукты нитрования II окисления вместе с непрореагировавшим пропаном, который берут в значительном избытке, охлаждаются водой в холодильнике 3 и поступают в абсорбер 4 для улавливания продуктов окисления (альдегиды и кетоны) и конденсации нитросоединений. Абсорбер оронгается водным раствором солянокислого гидроксил-амнпа связывающего летучие карбонильные соединения в виде оксимов. Жидкость из куба абсорбера направляется в отпарную колонну б, где нитропарафины, а также альдегиды и кетоны, образовавшиеся при гидролизе оксимов, отгоняются от абсорбента, который после охлаждения в холодильнике 5 возвращают в абсорбер. Пары из отпарной колонны 6 конденсируются в холодильнике-конденсаторе 7, а в сепараторе 8 разделяются на два слоя. Нижний, водный слой возвращают на верхнюю тарелку отпарной колонны, а верхний, органический слой направляют в ректификационную колонну 9. Там отгоняются легколетучие альдегиды и кетоны, а смесь нитропарафинов собирается в кубе колонны. Нитропарафины поступают на дальнейшую переработку, состоящую в их очистке и ректификации, при которой последовательно отгоняют воду, нитрометан, нитроэтан, 2-нитропропан и 1-нитропропан. [c.349]

Исходные динитростиролы обычно получают конденсацией о-нитробензальдегидов с нитрометаном или нитроэтаном в присутствии оснований, а также нитрованием Р-нитростиролов. [c.294]

Преимущества этого метода проявились также при конденсации ароматических альдегидов с другими первичными нитроалканами (нитроэтаном и н-нитропропаном). Применение ацетата аммония сокращает также длительность реакции и полностью подавляет полимеризацию нитроалкенов даже при длительном нагревании. Свободная гидроксильная группа в 4-окси-3,5-диметоксибензаль-дегида делает невозможной конденсацию его с нитрометаном в присутствии ацетата аммония, в то время как метиламин благоприятствует почти количественному выходу арилнитроалкена. Обратное явление наблюдалось при конденсации сполна алкилированных альдегидов 3,4,5-триметокси- и 4-этокси-3,5-диметоксибензальдегиды гладко реагируют с нитрометаном в присутствии ацетата аммония и остаются инертными к взаимодействию с ним в присутствии метиламина. [c.46]

Некоторые кетоны также вступают в конденсацию с нитрометаном или нитроэтаном в присутствии веществ" основного характера. Так, например, при действии нитрометана или нитроэтана в спирте на изатин в присутствии дизтиламииа получается соответствующий нитроспирт (I) или (II). Аналогичным образом реагирует бензоилформанилид [c.390]

Конденсация изатина с нитрометаном (XXII) и нитроэтаном приводит к получению соответствующих диоксиндолов (например, XXIII) [791]. [c.169]

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, газовводной трубкой и обратным холодильником, помеш,ают раствор 10 мл влажной N2O4 в 50 мл тетрахлорэтана и. при перемешивании пропускают трифторхлорэтилен до исчезновения паров окислов азота над реакционной смесью. Затем смесь дважды промывают холодной водой порциями по 20—25 мл, органический слой отделяют, встряхивают с концентрированной H2SO4, отгоняют трифтор-1-хлор-1-нитрозо-2-нитроэтан при пониженном давлении (20—30 °С при 40— 30 мм рт. ст.) в ловушку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, и повторно перегоняют на ректификационной колонке с головкой низкотемпературной конденсации. Выход трифтор-1-хлор-1-нитрозо-2-нитроэтана 39 г (61%) т. кип, О С при 33 мм рт. ст., TfS 1,3560, [c.59]

Интересная модификация реакции Генри описана Урбанским (1959). Нитроэтан сначала конденсируют с 2 моль формальдегида в присутствии NaH Os. В спектре образующегося при этом диола I отсутствует характерное для нитрогруппы поглощение при 270 ммк, что указывает на наличие в молекуле водородных связей (формула 1а). При действии оснований происходит распад с образованием соединения И и выделением 1 моль формальдегида (реакция, обратная альдольной конденсации). Нитродиол I реагирует с формальдегидом и циклогексиламином, образуя шестичленное гетероциклическое соединение— замещенный 1,3-оксазин П1. Величина дипольного момента указывает на то, что это вещество существует в конформации 1Па, в которой метильная и циклогексильная группы экваториальны, а нитрогруппа аксиальна. 4-Метиленовая группа замещенного 1,3-оксазина П1 лабильна и легко элиминируется при кислотном гидролизе, в результате чего образуется аминоспирт IV [c.548]

Конденсация нитропарафинов с формальдегидом приводит к получению соответствующих метилольных производных нитрометан, нитроэтан и 2-питропропан образуют соответственно три-, ди- и моиометилольные производные ( R, 32, 373) [c.433]

Конденсация непредельных альдегидов с нитропарафинами в присутствии щелочных катализаторов, приводившая к образованию непредельных нитроспиртов, была осуществ,лена на примере взаимодействия кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном, 1- и 2-нитропропанами, 1- и 2-нитробутанами.з Непосредственным развитием этой работы явилось исследование, посвященное конденсации кротонового альдегида с нитрометаном в среде метилового спирта в присутствии каталитических количеств едкого кали или метилата натрия " в первом случае 1-нитропентен-3-ол-2 был выделен с выходом 51%, во втором — с выходом 39,4%. Применение при конденсации кротонового альдегида с нитрометаном, нитроэтаном и нитропропаном алкоголятов алюминия и магния не привело к повышению выходов нитроспиртов, по-видимому, вследствие полимеризации кротонового альдегида. [c.15]

При конденсации п-алкиламинобензальдегида с нитроалканами, но-видимому, существенное влияние оказывает величина алкильного остатка. Действительно, н-диметиламино- и я-диэтиламинобензаль-дегиды конденсируются с нитрометаном и нитроэтаном, ди-н-про-пиламинобензальдегид не реагирует с нитрометаном, а п-диметил-аминобензальдегид не вступает в реакцию с н-нитропропаном. [c.44]

Взаимодействие изофталевого альдегида с нитрометаном в присутствии концентрированного раствора едкого натра протекает с 7% выходом. Лучшие результаты были достигнуты при трехчасовом нагревании исходных веш,еств в присутствии бензиламина. Амиламин успешно катализирует реакцию взаимодействия изофталевого альдегида с нитроэтаном.Метанольный раствор едкого кали благоприятствует конденсации 4-метоксиизофталевого альдегида с нитрометаном. [c.47]

Дегидратация над фталевым ангидридом продукта конденсации ацетальдоля с нитрометаном и нитроэтаном приводит преимущественно к диеновой системе, сопряженной с нитрогруппой [c.25]

Аналогично протекает конденсация циклогексанона с нитроэтаном, 1 2. 15 1-нитропропаном,5 2-нитропропаном , 2-хлорцикло-гексанона с нитрометаном, а также метильных гомологов циклогексанона с нитрометаном. [c.43]

Конденсация ацетона и циклогексанона с нитрометаном и нитроэтаном в присутствии анионообменной смолы Эмберлит ША-400 подтвердила предположение о меньшей скорости реагирования нитроалканов с кетонами, чем с альдегидами. Однако выходы нитроспиртов высоки вследствие отсутствия побочных реакций. [c.97]

Открытие В. Кновенагелем каталитического влияния первичных аминов (метиламина, этиламина, амиламина) на конденсацию ароматических и гетероциклических альдегидов с нитроалканами позволило ввести в эту реакцию серию первичных нитросоединений (нитроэтан, 2 1-нитропропан, 3.29 1-нитробутан и фенилнитро- [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология