Кротоновая кислота полимеризация

При избытке кислоты и недостатке ацетилена уксусная кислота превращается в ацетон с образованием воды и углекислоты. Далее реакции ацетилена с водой приводят к образованию ацетальдегида и кротонового альдегида. Здесь следует заметить, что присутствие всех этих карбонильных соединений в винилацетате отрицательно сказывается на его полимеризации. Наконец, последовательная реакция уксусной кислоты с образующимся винилацетатом приводит к образованию этилидендиацетата. Наряду с этими реакциями в присутствии воды протекает и гидролиз винилацетата [c.472]

В винилацетате могут присутствовать следующие примеси уксусная кислота, вода, ацетальдегид, кротоновый альдегид и ацетон. Было установлено, что 0,005 % кротонового альдегида замедляет полимеризацию винилацетата примерно на 15%, а 0,2% — на 40%. По другим данным, при содержании кротонового альдегида 1,3-10 моль на 100 г винилацетата полимеризация полностью прекращается. Уксусная кислота и вода (до концентрации 5 %) не оказывают влияния на полимеризацию, а ацетальдегид и ацетон влияют очень слабо. Кротоновый альдегид в условиях получения винилацетата полимеризуется, дезактивируя катализатор. Кроме того, ацетальдегид в кислой среде может частично превращаться в паральдегид с температурой кипения 124°С (сам ацетальдегид кипит при 20,8 °С). [c.475]

Исследовано действие альдегидов на полимеризацию винилацетата. Скорость полимеризации винилацетата в присутствии кротонового альдегида пропорциональна [/] ([/] — концентрация динитрила азоизомасляной кислоты) константа передачи цепи равна 0,18 (60° С) скорость полимеризации винилацетата в присутствии бензальдегида пропорциональна [/] Константа передачи цепи равна 2,3-10-2 240 [c.35]

Винилацетат особенно чувствителен к незначительным следам примесей, которые даже при инициированной полимеризации приводят к невоспроизводимым результатам и вызывают значительные индукционные периоды. В качестве примесей в винилацетате могут присутствовать уксусная кислота, уксусный и кротоновый альдегиды, ацетон, этилидендиацетат, дивинилацетилен, вода и ингибитор (гидрохинон, резинат меди). Особенно вредными примесями, замедляющими полимеризацию, являются альдегиды и дивинилацетилен. Высушенный цеолитом, марки NaA винилацетат очищают от примесей двукратной перегонкой при атмосферном давлении на ректификационной колонке высотой —100 см, заполненной стеклянными [c.63]

Совместная полимеризация винилового эфира /3,/3 -диметилакриловой кислоты, или винилового эфира кротоновой кислоты или изобутенил-винилкетона и винилхлорида, или ацетона, этилвинилового эфира, стирола, метилвинилкетона этил-винилкетона полимеры приготовляют в виде эмульсий или [c.481]

Кротоновая кислота не нолимеризуется в процессе электролиза, что согласуется с ее известным противодействием свободнорадикальной полимеризации. Однако она с трудом восстанавливается в масляную кислоту, бутиловый спирт и аллиловый спирт, т. е. происходит восстановление двойной связи и карбонильной группы. [c.214]

Этиловый и бутиловый эфиры кротоновой кислоты образуют при полимеризации с этилатом натрия димеры и тримеры [904]. Описаны сополимеры кротоновой кислоты и ее эфиров с винилацетатом [535, 752, 774, 1422] и другими непредельными соединениями [516, 1437]. [c.400]

При изучении восстановительной полимеризации Н,Н-диэтил-амидов кротоновой и р-метилкротоновой кислот Снайдер и Патнам [899] показали, что Ы,Ы-диэтиламид кротоновой кислоты образует полимер с выходом до 86 %. Наличие в амиде СНз- группы в р-положении не создает больших препятствий для полимеризации, однако уменьшает выход.полимера (17,7%). N-ме-тил-Ы-фениламид и пиперидид коричной кислоты в этих условиях не полимеризуются [891]. [c.466]

Для сополимера винилацетата с кротоновой кислотой найдена эмпирическая зависимость характеристической вязкости от степени полимеризации [т]] = 4,67 10 р о,ев ацетоне при 30° С), [т]] = 5,75-10-4р 0,69 (з пиридине при 30° С), где р — степень полимеризации 95 Описано исследование свойств растворов поливинилацетата и его сополимеров з зэб-1434 [c.590]

Особенно многообразно действие перекисных катализаторов типа перекиси бензоила (СбИг. С0)20г, применение которых очень распространено. Пригодны и другие органические перекиси, например перекись ацетилбензоила, перекиси алифатических кислот не менее чем с 4 атомами С (кислот от масляной до 1ауриновой, кротоновой кислоты, хлор- нли оксиизомасляной кислоты, моноэфира адипиновой кислоты), а также смешанные перекиси стеариновой и бензойной кислот, олеиновой и бензойной кис.чот, стеариновой и янтарной кислот, перекиси алифатических двухосновных кислот (янтарная, глутаровая и др.). Большой выбор катализаторов дает возможность регулировать процесс полимеризации. Например, перекись бензоила или ацетилбензоила легко приводит у органических виниловых эфиров к веществам с ограниченной набухае-мостью, а при перекисях более высокомолекулярных соединений характерно образование полимеров с прекрасной растворимостью. Упомянем, что полимеризация стирола с перекисью бензоила по существу и течению является термическим процессом . [c.170]

Для этого кротоновая кислота присоединением хлорноватистой кислоты и отщеплением хлористого водорода переводится в 2,3-эпоксимасляную кислоту, серебряная соль которой взаимодействует с бромистым аллилом. Можно также получать эпоксидные соединения, содержащие двойную связь, способную к полимеризации, переводом ненасыщенных кислот (например, акриловой кислоты) или продуктов их замещения в глицидные эфиры посредством реакции с эпихлоргидрином в щелочной среде. Полученные таким образом бифункциональные соединения можно полимеризовать двумя способами по эпоксидной группе при применении в качестве катализатора трехфтористого бора, причем двойные связи остаются неизменными, или по двойным связям с помощью перекиси бензоила, что оставляет неизменными эпоксидные группы. Очевидно, этот принцип заключает в себе много интересных возможностей . [c.152]

Полимеризация этих ненасыщенных эпоксидных соединений или сополимеризация их проводится обычным способом при помощи перекисей, ультрафиолетового облучения и при повышенной температуре. Например, 90 г глицидного эфира метакриловой кислоты, 5 г глицидного эфира акриловой кислоты и 5 г глицидного эфира кротоновой кислоты смешивают с 0,5 г перекиси бензоила и выдерживают в течение 15 дней при 20—30 и 15 дней— при 60°. При этом образуется твердый полимер, не содержащий пузырьков, перерабатывающийся обычным способом. [c.461]

Процесс полимеризации легко протекает для а-заме-щенных производных акриловой кислоты и значительно труднее для -замещенных, например эфиров кротоновой кислоты . В нормальных условиях поли- [c.10]

Акриловые смолы, как правило, применяют в настоящее время для получения покрытий, обладающих высокой твердостью и стойкостью в морской среде. Известно, что (3-замещенные акриловые сложные эфиры (например, сложный эфир кротоновой кислоты) обладают слабой реакционной способностью при полимеризации, а а-замещенные производные легко полимеризуются. Метиловые гомологи и эфиры метакриловой кислоты являются единственными реагентами, производство которых достаточно экономично в промышленном масштабе. [c.490]

Хинолилокси-7)-кротоновая кислота Бутадиен 3-Метил-1Н-пи-рано-[2,3-Ь]-хино-линон-1 (I) Полимеризация Чис,чис-Цикло-октадиен-1,5 (I), винилциклогексен (II) Кцтализатор тот же выход I — 87% [182], сополимеризация Р(СеН50)з — борогидрид Li — ацетилацетонат N1 в автоклаве, в эфире, < 100° С, 10— 15 мин. В продуктах I —85%, II — 11,5% [183] [c.409]

Подобно алифатическим кислотам ненасыщенные кислоты этерифицируют целлюлозу в присутствии минеральных кислот в условиях, препятствующих полимеризации ненасыщенных кислот. Так, ангидрид кротоновой кислоты в присутствии метиленхлорида и хлорной кислоты образует трикротонаты целлюлозы [105]. При этерификации целлюлозы акриловой кислотой или замещенной акриловой кислотой получаются эфиры целлюлозы с очень низкой степенью замещения. Степень замещения удается несколько повысить, используя в качестве катализатора трифторуксусный ангидрид [163]. Смешанные эфиры целлюлозы получают действием метакрилового ангидрида на раствор ацетата целлюлозы в ацетоне в присутствии карбоната натрия или при дополнительной этерификации вторичного ацетата целлюлозы [24]. Ненасыщенные кислоты с высоким молекулярным весом типа коричной [55,117],ундекановой [134]или олеиновой кислот [163] реагируют с целлюлозой только в присутствии соответ- ствующих катализаторов или при использовании хлорангидридов этих кислот в присутствии пиридина. Сорбаты целлюлозы, содержащие большое число двойных связей, могут быть получены при применении трифторуксусного ангидрида в качестве катализатора. [c.301]

Винилацетат способен вступать в реакцию сополимеризации с различными мономерами, но в большинстве случаев этот процесс протекает с меньшей скоростью, чем процесс полимеризации одного винилацетата. Из сополимеров, представляющих интерес для промышленности, можно указать на сополимеры с винилхлоридом, кротоновой кислотой [47] и др. [c.151]

В США около 60% уксусного альдегида предназначено для получения уксусной кислоты, 30% — для производства бутилового спирта (гидрированием промежуточного продукта — кротонового альдегида), остальное количество применяют при получении некоторых продуктов полимеризации уксусного альдегида (п-, ж-альде-гиды), пентаэритрита, хлораля (для производства ДДТ), алкилпири-динов (используемых в фармацевтической промышленности) и т. д. По некоторым данным, уксусный альдегид более выгодно использовать при получении акрилонитрила, чем окись этилена и ацетилен. [c.210]

На основе аллиловых эфиров целлюлозы или крахмала, эфиров целлюлозы и ненасыщенных кислот (метакриловой, кротоновой) получены привитые сополимеры целлюлозы и крахмала с боковыми поливиниловыми цепями. Полимеризацию винильного мономера (метилметакрилата, стирола и других) проводят в этих случаях в присутствии указанного эфира целлюлозы и инициатора (см. с. 257). Получен также привитой сополимер целлюлозы с боковыми цепями из белка и полиамидов. [c.208]

Уэйт и Томпсон [24, 85 ] предложили элегантный метод введения концевых ненасыщенных групп, в котором используются как реакция глицидильных групп с карбоновыми кислотами, так и разработанный для получения блоксонолимеров свободнорадикальный инициатор 4,4 -азо-бис (4-цианопентановая кислота) [86]. При своем распаде этот инициатор образует два радикала, содержащих карбоксильную группу. Проблема состояла в получении аддитивного полимера, содержащего только одну концевую карбоксильную группу в молекуле полимера. Если этот инициатор используется в процессе полимеризации, при котором стадия обрыва не регулируется, то получается смесь различных молекул. Обрыв путем рекомбинации приводит к полимерным цепям с карбоксильными группами на обоих концах молекулы. С другой стороны, обрыв путем диспропорционирования дает две разные полимерные молекулы — образуется как полимер с карбоксильной группой на одном конце цепи и кротоновой двойной связью на [c.113]

Применяют различные предварительно полученные привитые стабилизаторы, а также их предшественники на основе поли(ла-урилметакрилат-со-глицидилметакрилата), обработанного метакриловой кислотой, или предшественники, содержащие кротоновую двойную связь, с которой может реагировать винилаце-татный радикал. Использовали также предварительно полученные привитые стабилизаторы, имеющие в качестве основной цепи поли-(метилметакрилат-со-метакриловую кислоту) и боковые цепи поли-(12-гидроксистеариновой кислоты) (см. стр. ИЗ). В дисперсионной полимеризации винилацетата в качестве стабилизатора использовали также статистический сополимер поли(этилен-со-винилацетат) [34]. [c.236]

Кетен, кротоновый альдегид Сорбиновая кислота ВРз ВРз—РеС1з в бензоле, толуоле, этиловом или изопропиловом эфире. Растворитель препятствует полимеризации альдегида [235] [c.142]

Технологический процесс на заводе сводится к окислению метана кислородом. Получается ацетилен, водород и окись углерода. Ацетилен из продуктов реакции выделяют и очищают от гомологов и примесей. Водород выводят в цех синтеза аммиака. Чистый ацетилен на ртутном катализаторе окисляют в ацетальдегид, кротоновую и уксусную кислоты. Кетоны выделяют из продуктов реакции и разделяют на индивидуальные вещества. Ацетальдегид подвергается восстановлению до этилового спирта и в дальнейшем дегидрированием и конденсацией переводится в бутадиен на танталовом катализаторе. Из смеси, содержащей, помимо продуктов реакции, пепрореагировавшие, промежуточные и побочные вещества, выделяют бутадиен и совместной полимеризацией бутадиена и стирола при низкой температуре получают синтетический каучук (мощность установки 50 тыс. т год). [c.14]

Карбоксилированный гидрофильный акриловый полимер — это любой сополимер, который содержит по крайней мере несколько кислотных карбоксильных групп, введеннных при полимеризации а, /3-ненасыщенных кислот, таких например, как акриловая, метакриловая, кротоновая, малеиновая, цитраконовая и этакри-ловая. Предпочтительней всего акриловая кислота. [c.127]

Наоборот, склонность к полимеризации слаба у таких кислот, как кротоновая (,8-метилакриловая) СНз—СН = СН СООН, винил-уксусная СНг = СН СНг СООН (1-бутен-4-карбоновая), итаконо-вая СН-2 = С(СООН) СНа СООН метиленъянтариая) и коричная СвНо СН = СН СООН (Р-фенилакриловая). Однако сложные эфиры названных кислот почти всегда обладают нормальной или значительно белее высокой реакционной способностью и в ряде случаев без труда дают полимеры [c.112]