Изоцианаты амидами

В промышленности основного органического и нефтехимического синтеза гидрирование азотсодержащих соединеннй (амиды кислот, нитрилы, нитросоединения и др.) проводится главным образом для получения аминов, широко применяемых в синтезе полиамидов, изоцианатов, карбаматов, полиуретанов и т. д. [c.510]

Присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам приводит после гидролиза к N-замещенным амидам. Выше реакция изображена так, что присоединение происходит к группе С = 0, но изоцианат-ион представляет собой резонансный гибрид, поэтому присоединение можно изобразить и по связи = N. В любом случае гидролиз приводит к амиду. Это очень хорошая реакция, и она может быть использована для синтеза производных алкил- и арилгалогенидов. Реакция проводилась также с алкиллитиевыми соединениями [364]. Изотиоцианаты дают N-замещенные тиоамиды, [c.378]

Аналогичная реакция может быть осуществлена обработкой амидов тетраацетатом свинца [216]. В этом случае первоначально возникающий изоцианат и образующийся из него амин реагируют с уксусной кислотой, выделяющейся из тетраацетата свинца, давая мочевины и амиды соответственно. Если реакцию проводят в присутствии спирта, образуются кар-баматы (т. 3, реакция 16-8) [c.157]

Незамещенные амиды под действием брома и гидроксида натрия (или гипобромита натрия) превращаются в амины, содержащие на один атом углерода меньше. В ходе этой реакции, которая называется расщеплением по Гофману, сначала образуется изоцианат, а затем под действием воды он разлагается на амин и диоксид углерода [c.171]

ИЗ АМИДОВ, ГИДРАЗИДОВ ИЛИ ИЗОЦИАНАТОВ [c.480]

Среди реакций другого типа, приводящих к образованию аминов, следует отметить гидролиз изоцианатов (Вюрц, 1848), перегруппировку амидов кислот в амины по Гофману [c.227]

Третичные нитрилы, полученные алкилированием первичных нитрилов [48], могут быть гидролизованы до соответствующих амидов. После превращения их в изоцианаты по методу Гофмана И последующего гидроли.ча получают амины с третичным углеродным радикалом. [c.19]

Задача 29.44. Превращение азидов в изоцианаты сходно с реакцией расщепления амидов по Гофману (разд. 22.13) как по механизму реакции, так и по ее применению в синтезах. [c.879]

Нитрил угольной кислоты, циановая кпслота Эфиры циановой кислоты, цианаты Эфиры изоциановой кислоты, изоцианаты Амид циановой кислоты, цианамид Амид изоциановой кислоты, карбодиимнд N. К-Диалкил(арил)карбодиимиды [c.641]

Амиды а-оксикарбоновых кислот, подобно другим амидам кислот, при действии галоидов и щелочей подвергаются расщеплению однако образующиеся в качестве промел уточных продуктов изоцианаты распадаются на альдегиды и изоциановую кислоту. Присутствие последней можно установить по образованию амида гидразодикарбоновой кислоты (реакция Веермана на а-оксикислоты с гидразином) [c.324]

N-Замещенные амиды образуются при непосредственной атаке изоцианатов на ароматическое кольцо [292]. Группа R может быть алкильной или арильной, но в последнем случае получаются также димеры и тримеры. Аналогично изотиоцианаты дают тиоамиды. Реакция проводилась внутримолекулярно как с аралкил-, так и с ацилизотиоцианатами [293]. Продукт последней реакции легко гидролизуется до дикарбоновой кислоты, и этот процесс может служить методом введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо в орто-положение по отношению к уже присутствующей карбоксильной группе (соединение 34 готовят обработкой ацилгалогенида тиоцианатом [c.365]

Сам ацетилен (R = H) вступает в реакцию не с указанным выще реагентом, а с Ra uLi [863]. В присутствии алкилиодида ви-нилмедный интермедиат 108 можно превратить в карбоновую кислоту действием СОг (см. реакцию 16-35) или в амид действием изоцианата (см. реакцию 16-37), причем обе реакции [c.275]

Для получения ацилированных мочевин из амидов кислот и изоцианатов буются более жесткие условия, но реакция протекает, как правило, с хорошими ходами. [c.378]

Присоединение реактива Гривькра к изоцианатам [148] и горчичным маслам [Н9] гладко протекает с выходом 80—90% от теоретического. При этой образуются соответстдующне амиды кислот или ых тиоаналоги [c.730]

Яри гофманопсгсом расщеплении происходит дегидрироиание амидов юге л от по азоту. Промежуточный предполагаемый продукт дегидрирования с одновалентным атомом алота стабилизуется, извращаясь в изопданат, путем перемещения радикала, связанного с соседним атомом углерода., в виде аниона к азоту. Изоцианат в водных растворах гидролитически распадается на двуокись углерода и амин, содержащий на один атом углерода меньше, чем исходный амид [c.871]

SO2 I2 при облучении в присутствии катализатора. Катализаторами могут служить соединения следующих классов амины, N-алкилами-ны, азотсодержащие гетероциклические основания, амиды, оксимы, изоцианаты, фосфины, меркаптаны, производные тиомочевицы и др. [c.242]

Амиды можно превратить в изоцианаты реакцией Гофмана с гипобромитом, а изоцианаты затем превратить в карбаматы действием спирта (пример б). Поскольку мочевина при нагревании превращается в изоциановую кислоту HN= =0, она может реагировать со спиртами, образуя в качестве производных сначала изоциановую кислоту, а затем алкилкарбаматы (уретаны). Так, например, бен- [c.302]

Мочевина и ее производные при нагревании с кислотами дают удовлетворительные выходы амидов процесс, вероятно, протекает через промежуточное образование ацилкарбаматов. При использовании алкилированных производных мочевины получаются N-замещенные амиды. Поскольку изоцианат образуется в качестве промежуточного соединения в этой реакции, очевидно, что лучше исходить из него, а не из мочевины. [c.400]

Эти методы включают алкилирование (разд. Д.1), оксиалкили-рование (разд. Д.2) амидов или имидов, 1,4-присоединение аминов к а,р-ненасыш.енным соединениям (разд. Д.З), присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам и ненасыщенным амидам (разд. Д.4) и расщепление кетонов амидами (разд. Д,5). [c.421]

Первый метод был использован для идентификации алкил- и арилгалогенидов. Выходы очень хорошие [22]. Для получения Ы-замещенных амидов пропионовой кислоты из изоцианатов вместо реактива Гриньяра можно взять триэтилалюминий выходы обычно в пределах 81—99% [23]. Область применения второго метода (присоединение карбанионов) полностью не очерчена, но в случае, когда У — злектроакцепторная группа, реакция, очевидно, возможна [24]. [c.426]

При присоединении карбоновой кислоты к изоцианату сначала образуется смешанный ангидрид карбоновой и карбаминовой кислот. В некоторых случаях это промежуточное соединение было выделено. Однако, как правило, оно разлагается с образованием либо смеси ангидрида кислоты и соответствующего производного мочевины (стрелка 1 в схеме), либо замещенного амида и двуокиси углерода (стрелка 2) в зависимости от природы исходных реагентов. Дальнейшее нагревание смеси ангидрида и производного мочевины также приводит [c.111]

Эта реакция существенно отличается от реакции, проводимой при отн<лпении кислоты к изоцианату 1 1 (в инертном растворителе или без него) последняя приводит к образованию амида (см. синтез До 28). [c.128]

Сначала из стабилизированного резонансом амид-аниона образуется Н-галогензамещенный амид (здесь К-бромамид), который в щелочном растворе неустойчив и превращается в изоцианат. Изоцианаты, так же как их углеродные аналоги (кетены), быстро реагируют с водой. Продукт гидратации, карбаминовая кислота, легко декарбокеилируетея, дапая амин. [c.214]

В карбодиимидах, кетениминах, изоцианатах и кете 1ах центральный атом углерода связан двумя двойными свялями, и все эти С0едине 1ия присоединяют карбоновые кислоты в положении 1,2 с образованием промежуточных соединений, из которых могут быть получены амиды [c.221]

ВЁЛЕРА РЕАКЦИЯ, получение мочевины и ее производных взаимод, NH3, амидов карбоновых к-т, первичных или вторичных аминов с изоцианатами [c.353]

Получают И. дегидратацией Н-монозамещенных форм-амидов (4), алкилироваиием цианидов тяжелых металлов (5), взаимод. первичных аминов с дихлоркарбеном (6), отщеплением кислорода или серы от изоцианатов или изотиоцианатов соотв. (7) [c.191]

КАТИОНИТЫ, см. Катионообменные смолы. КАТИ0НИАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ионная полимеризация, в к-рой растущий конец полимерной цепи несет положит. заряд. К этой полимеризации способны олефины, ароматич. соединения с ненасыщ. боковой цепью, алифатич. альдегиды и тиоальдегиды, виниловые эфиры и тиоэфиры, кетены, нитрилы, диазоалканы, цианамиды, изоцианаты, напряженные циклоалканы (напр., циклопропан), гетероциклич. простые и сложные эфиры, ацетали, амиды, ам1шы, сульфиды, дисульфиды, силоксаны, иминоэфиры. [c.353]

Осн. метод получения У.- присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также р-ции эфиров хлормзравьиной к-ты с NHз или первичными аминами, спиртов с NH2 ONH2, >Ш2СОС1 или циановой к-той. У. образуются из азндов или амидов карбоновых к-т (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с гликолями приводит к полиуретанам. [c.48]

Важной реакцией получения аминов, на последней стадии сводящейся к предыдущей — гидролизу изоцианатов, является деструкция амидов кислот по Гофману. При действии NaOGl или NaOBr на амид кислоты один атом водорода аминогруппы замещается на галоид и щелочь отрывает от азота галоидоводород [c.225]

Энантиоселективные свойства таких сорбентов приведены в табл. 7.10 для серии производных аминов и спиртов. С целью полного использования тг-донорной емкости нафтиламинной группы в ХНФ селектанд (сорбат) должен иметь хорошую тг-акцепторную группу, например 3,5-динитрофенильную. Такую группу довольно легко ввести ацилированием (с образованием амидов или эфиров) или карбомоилированием через изоцианаты (с образованием производных мочевины или карбаматов). Основные реакции такого типа показаны на схеме 7.10. [c.151]

До настоящего времени этот метод остается наиболее распространенным для синтеза гидразидов аминокислот и пептидов, в методику внесено много усовершенствований. Побочные реакции, в частности образование амида, сведены к минимуму за счет применения низкой температуры (ниже —25°С) и использования органического нитрита вместо азотистой кислоты [99]. При низкой температуре снижается также риск перегруппировки азида по Курциусу, Это потенциальное серьезное осложнение, поскольку получающийся при этом изоцианат может взаимодействовать с аминокомпонентой, давая производные мочевины схема (47) , очень по-—СОМНСНр СОМз —> —С0 НСНР М=С = 0 > [c.402]

Азометины и пиридин npi[ обычных температурах гладко образуют комплексы с триорганозамещепными алюминия. В этих условиях изотиоциаиаты и изоцианаты легко алкилируются, и иосле гидролиза с высокими выходами образуются соответствуюииге амиды и тиоамиды (схемы 115, 116). [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология