Уретаны разложение

Хотя из азидов в большинстве случаев получали этилуретаны, однако, применяя соответствующий спирт, можно получить почти любой другой уретан. Перегруппировка в метиловом спирте обычно протекает так же хорошо, как и в этиловом, но иногда, если температура разложения азида превышает температуру кипения метилового спирта, азид остается непрореагировавшим или превращается в метиловый эфир кислоты [89] [c.358]

Термическое разложение уретанов по другой схеме приводит к образованию олефина и первичного амина [297 ] [c.394]

Замещенные мочевины, подобно уретанам, вступают в реакции с соединениями, содержащими активный атом водорода. Хотя в этом случае, как и при реакции уретанов, имеет место разложение, все же превалирует присоединение к карбонильной группе аналогично реакциям переэтерификации [187, 247, 309]. [c.396]

Разложение уретанов протекает гораздо легче, если они являются производными фенола, а не алифатического спирта. Это видно из следующей схемы, где сложный уретан (I), содержащий алкильные и арильные эфирные группы, при нагревании разлагается с образованием фенола [c.34]

При термическом разложении замещенных уретанов могут происходить реакции трех типов 194,234. [c.123]

В определенных условиях диссоциация уретанов используется для получения изоцианатов с хорошим выходом. В особом случае, когда применяют уретаны фенола, диссоциация может проходить уже при 150 °С. Ниже представлена типичная реакция разложения уретана [c.124]

Разложение уретана на первичный амин и олефин преобладает в тех случаях, когда спирт, взятый для получения уретана, легко дегидратируется. Реакции образования уретана и последующего его разложения используются для дегидратации некоторых спиртов, например третичных. Такие превращения (при 200—250 °С) иногда происходят и с уретанами, образованными из первичных и вторичных спиртов. Реакция разложения полиуретанов может вызвать разрушение полимерных цепей. [c.124]

Миграция углеводородного радикала в виде свободного аниона неизбежно привела бы к рацемизации. Азиды к-т превращают в эфиры изоциановой к-ты обычно в инертном растворителе (бензол, хлороформ, диоксан) ири 20—150°. Показано, что эта реакция катализируется сильными к-тами. Разложение азидов в присутствии спиртов или рассчитанного количества воды приводит соответственно к уретанам или N-зa-мещенным производным мочевины [c.447]

При взаимодействии дихлорангидридов алкил(арил)фосфоновых и фос-финистых кислот с циановокислым серебром получаются диизоцианаты соответствующих кислот фосфора [ ]. В предыдущем сообщении нами описан метод получения диизоцианатов алкил фосфоновых кислот разложением фосфорилированных бис-уретанов [ ]. [c.64]

PhNOj -Ь ЗСО - PhN= =0 -I- 2СОг И. могут быть получены термич. разложением уретанов или фосгенированием замещенных мочевин при нагр. 150-250 С [c.207]

Карбаминовая кислота в свободном состоянии неизвестна вследствие ее большой склонности к разложению на диоксид углерода и аммиак. Но хорошо известны ее хлорангидриды, соли, эфиры. Для медицинской практики имеют значение эфиры карбаминовой кислоты, называемые уретанами, которые оказывают снотворное действие. [c.204]

Как уже упоминалось, уретаны разлагаются при нагревании с образованием изоцианатов и оксисоединений, причем температура разложения зависит от состава уретана. Эту особенность уретанов используют в том случае, когда полимерные оксисоединения реагируют с защищенными диизоцианатами, такими, как диуретаны ароматических диизоцианатов и фенолов, которые разлагаются с выделением исходных компонентов при низких температурах 150—180 °С. Такие диуретаны можно смешивать с полимерными оксисоединениями при комнатной температуре (они хранятся без изменения). При нагревании диизоцианат выделяется и реагирует с гидроксильными группами с образованием уретановых групп большей стабильности, тогда как фенол отгоняется. [c.226]

При разложении высокомолекулярных ненасыщенных кислот по Курциусу, Негели и Стефанович применили упрощенный способ. Хлорангидрид кислоты переводят в азид при помощи NaNa, азид ие изолируют, но превращают непосредственно спиртом и водой в уретан или мочевину, когорые выделяют с очень хорошим выходом (90—96%). [c.602]

Привлекает внимание, ввиду простоты и удобства, получение ПЭИ термическим разложением циклических уретанов — оксазолидонов (13—15]. [c.159]

В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]

В одном из вариантов метода азид разлагают в кипящем абсолютном этаноле, получая уретан, который затем гидролизуют. Так поступают, например, при получении бензиламина из этилового эфира фе-нилуксусной кислоты. с)фир кипятят с гидразином в абсолютном этаноле (6 ч) раствор гадразида обрабатывают при 0°С нитритом натрия в присутствии эфира эфирный экстракт азида высушивают, прибавляют абсолютный этанол и раствор нагревают на паровой бан е для отгонки эфира и завершения разложения. Полученный уретан, представляющий собой твердое низкоплавкое вещество, кипятят со смесью соляной и уксусной кислот до исчезновения маслянистого слоя (12—36 ч) и после упаривания раствора досуха и кристаллизации остатка из абсолютного спирта получают хлористоводородную соль амина (общий выход около 80%) [c.597]

Уретаны — бесцветные кристаллические вещества, перегоняющиеся без разложения. Л ногие уретаны являются снотворными средствами и применяются в медицине. Этиловый эфир карбаминовой кислоты, или обыкновенный уретан, представляет собой легко растворимые в воде листочки, т. пл. 48,5° С, т. кип. 184° С. [c.840]

При медленном разложении диазида щавелевой кислоты получается изоцианат азидоугольной кислоты " . Образование последнего было доказано ИК-спектрами и превращением в Ы-азидоформил-уретан [c.175]

Аллофанат (а) является продуктом нормального присоединения, уретан (б) может образоваться в результате разложения этилуретана на этиловый спирт и изоциано-вую кислоту и последующего присоединения образовавшегося этилового спирта к фенилизоцианату [c.81]

Термическое разложение соединений углерода мон ет иметь место при любох температуре, однако нами будут рассмотрены здесь лишь реакции этого типа, проведение которых требует применения высокой, искусственным образом достигаемой температуры. Окислительное расщепление происходит обычно при действии различных окислителей, и на этом основании к числу подобных реакций можно было бы, повидимому,отнести и расщепление амидов кислот, по Гофману, при котором применяются соли бромноватистой кислоты однако рассмотрение суммарного уравнения этой реакции — B 0NH2+0 B-КИз+СО, — показывает, что получаемый в ее результате амин представляет собой в меньшей мере окисленный продукт, чем исходный амид кислоты поэтому реакцию эту можно с тем же правом рассматривать и как пример восстановительного расщепления. Однако гораздо большее значение, чем эти формальные соображения, имеет тот факт, что тот 5ке результат, т. е. замена в карбоновой кислоте карбоксила на первичную аминогруппу, может быть достигнут и при помощи ряда других реакций расщепления, например расщепления по Курциусу и по Брауну, которые не могут считаться окислительными процессами. Общим и наиболее важным моментом с химической точки зрения во всех этих реакциях является процесс гидролиза изоцианатов или уретанов, и на этом основании все они объединяются нами в разделе, в котором описываются реакции расщепления, протекающие в результате гидролиза. Реакции эти связаны и с различными перегруппировками, и в тех случаях, когда их перегруппировки имеют препаративное значение, они будут рассмотрены нами и в главе, посвященной перегруппировкам. [c.492]

Амин-бораны можно получить термическим разложением боргидридов аммония [227], Этот путь применим также и для получения первичных амин-боранов. Необходимые боргидриды аммония были получены из уретанов (RO ONH2) и NaBH4 [447]. [c.82]

Диизоцианаты алкилфосфоновых кислот могут быть получены при разложении фосфорилированных бис-уретанов [12] и при действии цианатов металлов на галоидангидриды фосфоновых кислот [13] [c.23]

Все описанные в литературе способы выделения аминокислот трудоемки и сложны например, выделение аминокислоты через гидрохлорид окисью этилена , электролитическое разложение НН4С1 на ртутном катоде через образование уретанов, электродиализом, осаждением хлора из хлористого аммония солями серебра и свинца , ионообменом [c.136]

Реакции присоединения изоцианатов к различным химическим соединениям, содержащим активный водород, при нагревании могут протекать в обратном направлении. Например, даже уретаны, полученные на основе первичных спиртов, выделяют изоцианат при нагревании до 250°. Это свойство уретанов используется в промышленности. В Германии в 1938 г. был начат выпуск аддуктов, разлагающихся при еще более низкой температуре. Эти продукты называют скрытыми изоцианатами или генераторами изоцианатов . Аддукты, полученные из фенола и изоцианатов, устойчивы при комнатной температуре, но регенерируют изоцианат при нагревании до 160°. Выделившиеся изоцианаты могут затем реагировать с гидроксильными группами, образуя более устойчивые соединения. Примером аддукта такого типа является продукт мондур S фирмы МоЬау. Таким образом, можно получить однокомпонентную систему, состоящую из сложного полиэфира и генератора изоцианата , обладающую достаточно высокой стабильностью. При нагревании пленки на основе такой композиции до 160° выделяется фенол, и в результате сшивания происходит отверждение. Известны и другие аддукты с более низкой температурой разложения, например получаемые из малонового эфира в этом случае изоцианат регенерируется уже при нагревании до 130°. К этой же группе можно отнести и аддукты на основе ацетоуксусного эфира. Получение генераторов изоцианатов из этих продуктов проводят в суспензии натриевых производных указанных эфиров в этиловом эфире с диизоцианатом, взятым в эквимолекулярном соотношении. Конечный продукт реакции выделяется из раствора при подкислении уксусной кислотой. [c.27]

Основным способомполучения" полиэтиленимина (ПЭИ) до сих пор остается полимеризация этиленимина, хотя известны многочисленные попытки синтезировать полиэтиленимип, минуя высокотоксичный этиленимин (термическое разложение циклических уретанов — окса-золидонов-2, поликонденсация дихлорэтана с аммиаком и аминами и т. п.). В зависимости от типа использованного инициатора (см. ниже) полимеризация этиленимина приводит к низкомолекулярному (2—10 тыс.) или высокомолекулярному (до 100 тыс.) полиэтиленимину. [c.7]

Основываясь на полученных результатах исследования, Фолди и Кэмпбелл [281] наметили следующий путь получения смешанных полимеров типа поликарбонатуретанов 1) приготовление поликарбоната высокого молекулярного веса, 2) разложение поликарбоната до уретан-бмс-фенола низкого молекулярного веса, 3) последующая поликопденсация уретан-бис-фенола с фосгеном. В идеализированном виде это можно представить следующей схемой [c.117]

Более кратковременное нагревание (12 минут) семикарбазида до 200° дает 40 /о-ный выход карбазида. При этом опыте не образуется ни уразола, ни уразина, и около одной пятой части исходного семикарбазида не подвергается разложению. Наиболее. удовлетворительный способ получения дициклогексилкарбазида из соответствующего семикарбазида заключается в нагревании последнего в уретане в качестве растворителя (150—160° в течение 15 минут). Выход равняется 73о/о. [c.617]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология