Тиамин, эфир

Из эфиров тиамина важное значение имеют фосфорные эфиры (тиамин-моно- и дифосфат), которые получают обработкой тиамина хлорокисью фосфора [31 ] или смесью пирофосфорной кислоты и фосфорного ангидрида [32] с последующим хроматографическим разделением продуктов на колонках. Пирофосфорный эфир тиамина известен под названием кокарбоксилазы. Его структурная формула [c.67]

Тиамина бромид представляет собой белый или белый со слегка желтоватым оттенком порошок со слабым характерным запахом. Легко растворим в воде и метиловом спирте, трудно — в этиловом спирте, нерастворим в эфире. [c.400]

При солодоращении освобождается инозит и возрастает содержание других витаминов — тиамина и рибофлавина, имеющих важное значение для жизнедеятельности и бродильной энергии дрожжей. Образуются эфиры и другие соединения, придающие солоду специфический запах свежих огурцов — ячменному, стручков акации, медовый или яблочный — просяному и т. д. [c.134]

Тиамин бромид — белый или белый со слегка желтоватым оттенком кристаллический порошок, т. пл. 209—215° (с разл.), со слабым характерным запахом, горьковато-соленого вкуса, легко растворим в воде и метиловом спирте, мало растворим в этиловом спирте, не растворим в эфире, жир х и маслах. При нагревании разлагается. Спектр поглощения в ультрафиолете имеет один максимум при pH 5,5 в пределах 245—247 ммк и при pH 7 два максимума 235 и 267 ммк. Являясь солью четвертичного основания, он под влиянием трех эквивалентов щелочи претерпевает превращение с размыканием тиазолового цикла. [c.669]

Для синтеза тиаминдифосфата в качестве фосфорнлирующего агента используют смесь ортофосфорной кислоты и фосфорного ангидрида [330] в различных вариантах [313, 328, 331—335]. 5 -Гидроксильную группу тиазолиевого цикла тиамина этерифицируют при действии хлорокиси фосфора с низким выходом [336] или с лучшими результатами при действии ортофосфорной кислоты в присутствии пирофосфата натрия [337, 338, 339], мета-фосфорной кислоты и пирофосфата натрия при 150° С [330, 337, 339, 340], фосфорного ангидрида [341, 342] или его смеси с пирофосфатом натрия [343] или пирофосфорной кислотой [344], хлорангидрида пирофосфорной кислоты, ортофосфорной кислоты [345, 346], гидратированной хлорокиси фосфора [347], монохлорангидрида тетрафосфорной кислоты [348], диметилового эфира монохлорангидрида ортофосфорной кислоты [349] и др. [c.419]

Карбоксилаза из дрожжей была одним из первых известных ферментов (Нейберг, 1911). Простетическая группа этого фермента — ко-карбоксилаза была выделена в виде кристаллического гидрохлорида и идентифицирована (Ломан и Шустер, 1937) как пирофосфорный эфир тиамина (витамина В1) [c.724]

Из других производных тиамина интерес для медицины представляют эфиры тиамина с фосфорными кислотами, образованные за счет оксиэтильной группы тиамина (первично-спиртовая группа). [c.398]

Соединение I при взаимодействии с эфиром у-хлор- с-ацетопропилового спирта в присутствии минеральной кислоты превращают в эфир тиамина последний гидролизом переводят в тиамин по следующей схеме [c.80]

ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОИЗВОДСТВА КОКАРБОКСИЛАЗЫ — ДИФОСФОРНОГО ЭФИРА ТИАМИНА [130, 131] [c.101]

VJ,Ha современном этапе развития витаминологии ученых стали интересовать вопросы механизма действия витаминов. Установлено, что для выполнения биокаталитических функций значительная часть витаминов должна превращаться в клетках организма в активную форму — кофермент. Это открывает путь для искусственного создания коферментов вне организма с целью использования их в медицине взамен витаминов. Это особенно важно при заболеваниях, связанных с нарушением процесса внутриклеточного биосинтеза коферментов из витаминов. Примером искусственного создания кофермента является синтетическая кокарбоксилаза (эфир тиамина и пирофосфорной кислоты). [c.379]

Тиамин-хлорид и тиамин-бромид растворимы в спиртах, глицерине, ледяной уксусной кислоте нерастворимы в эфире, хлороформе, бензоле и ацетоне [11]. В 1 мл воды растворяется 1 г тиамина-хлорида, в 95%-ном спирте — около 1 г и в безводном спирте — около 0,3 г в 100 мл в глицерине — около 4,5 г в 100 мл pH 1 %-ного водного раствора 3,58. [c.377]

Тиамин по своей оксиэтильной группе образует простые и сложные эфиры, например ацетат, бензоат [35, 36], пальмитат, стеарат [35—38] н др. Эфиры тиамина с фосфорной кислотой образуются в виде моно-, ди-, три-и полифосфатов. Тиаминдифосфат (кокарбоксилаза) представляет собой коферментную форму тиамина, в виде которой он принимает участие в биохимических реакциях (см. с. 417). [c.379]

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФОСФОРНЫХ ЭФИРОВ ТИАМИНА [c.418]

Из сравнительного изучения различных фосфорилирующих агентов следует, что ортофосфорная кислота почти не реагирует с тиамином, пиро-фосфорная кислота реагирует слабо и образует преимущественно моно юс-фат тиамина, метафосфорная кислота приводит к образованию ди-, три- и полифосфатов тиамина [351 ]. Во всех методах реакция фосфорилирования тиамина протекает неоднозначно с образованием смеси моно-, ди- и трифосфорных эфиров в различных соотношениях. [c.419]

Химические свойства фосфорных эфиров тиамина 418 [c.631]

ТИАМИНДИФОСФАТ [ТДФ, кокарбоксилаза, тиаминпирофосфат формулу см. в ст. Тиамин, Х = = ОРО(ОН)ОРО(ОН)2], коферментная форма тиамина fr., 241—243 С (с разл.) раств. в воде (22%), не раств. в орг, р-ритедях. Широко распространен в природе, содержится в животных тканях, растениях и микроорганизмах. Входит в состав каталитич. центров важнейших ферментов углеводного обмена. Механизм действия основан иа способности диссоциировать с отщеплением протона при втором атоме углерода тиазолового кольца. Получ. синтетически из тиамина и пирофосфорной к-ты. Примеп. для лечения сердечно-сосудистых заболеваний. Кроме Т., в организме присутствуют моно- и трифосфорный эфиры тиамина (ТМФ и ТТФ). [c.576]

К производным тиамина относятся различные соли, эфиры, а к производным тиола тиамина — различные дисульфиды. Из солей тиамина, кроме бромида и хлорида, следует отметить тиаминмононитрат [28] — белые кристаллы с температурой плавления 196—200° С (с разложением). Его растворимость в воде при температуре 25° С — 1 г в 37 мл, при темпе- [c.66]

Фосфорилирование тиамина (рис. 12). В реактор из эмалированной стали /, снабженный ловушкой для улавливания НС1, загружают обезвоженную (в вакууме 10—20 мм рт. ст. при температуре 125° С) 98%-ную ортофосс[)орную кислоту, постепенно фосфорный ангидрид и медленно во избежание сильного вспенивания тиаминхлорид-гидрохлорид перемешивают 30—60 мин. Затем добавляют ледяной воды и перемешивают реакционную массу до полного растворения ее переводят в реактор 2, куда заранее наливают из мерника 3 безводный ацетон при температуре 10 С. После перемешивания массу оставляют в аппарате на 24 ч при температуре 10° С для осаждения с )осфорных эфиров. Водно-ацетоновый слой декантируют в сборник 4, откуда направляют на регенерацию в сборник-мерник 5 и далее в ректификационную колонну 6. Фосфорилированный тиамин остается в реакторе 2. [c.102]

Очистка фосфорных эфиров. В реактор 2 заливают воду и растворяют фосфорилированный тиамин, состав которого примерно следующий (в %) ТМФ — 37,7 ТДФ — 35,7 ТТФ — 22,10, тиамин — 4,6. Раствор подают в напорный сборник 7, а затем на колонну 8, наполненную анионитом АН-25 в ОН-форме. Фосфорные эфиры элюируют дистиллированной водой из мерника 9. Элюат собирают в приемнике 10, а последние промывные с очень низким содержанием эфиров направляют в сборник II и далее в отход. Элюат передают через мерник 12 в реактор-смеситель 13, куда вводят активированный уголь, фильтруют через нутч-фильтр 14-, с1зильтрат поступает в сборник 15. [c.102]

Разделение фосфорных эфиров тиамина. Эту операцию осуществляют при помощи катионитной хроматографии. Очищенный раствор фосфорных эс[)иров через мерник 16 пропускают через колонну 17, заполненную катионитом КБ-1 в Н-форме. Элюируют ТТФ и ТДФ водой, а ТМФ — 5%-ным раствором ортофосфорной кислоты. Элюаты направляют в сборники соответственно 18, 19 и 20. Состав фракций контролируют хроматографией на бумаге. [c.102]

Тиазоловый цикл содержит в положении 4 метильную группу, а в положении 5 оксиэтильную группу, способную давать эфиры с кислотами Азот в положении 3 тиазолового ядра обусловливает образование четвертичных аммониевых солей (в данном случае хлорид четвертичной аммониевой соли). Таким образом, формула тиамина может быть названа как 4-метил-5-р-оксиэтил-Ы-(2 -метил-4 -амино-5 -метилпиримидил) - тиазолий-хлорида гидрохлорид. Эта формула была подтверждена синтезом тиамина. [c.397]

Впервые тиаминдифосфат был выделен в кристаллическом виде из дрожжей Ломанном и Шустером [96]. Этими же авторами установлена его структура (112) по данным гидролиза и титрования. Так, с помощью титрования было установлено, что в составе молекулы содержатся одна сильная и две более слабые кислотные группы. Рассмотрение величин р/Са, а также тот факт, что ферментативный гидролиз кофермента приводил к тиамину (ИЗ) и 2 экв. фосфорной кислоты, позволили сделать предположение, что кофермент представляет собой пирофосфорный эфир тиамина. Щелочной гидролиз и идентификация неорганического пирофосфата в продуктах гидролиза подтвердили это предположение. В результате расщепления кофермента сульфитом натрия было установлено, что дифосфатная группировка расположена в тиазольном фрагменте молекулы, поскольку продуктами такого расщепления были несодержащий фосфора пиримидин и тиазолдифосфат. Таким образом, было определено место присоединения дифосфатного остатка, позднее подтвержденное синтезом. [c.627]

Ферментативный синтез тиамина из пиримидинового и тиазольного предшественников приведен на схеме (83). Его общие принципы напоминают многие из принципов, лежащих в основе химических синтезов тиамина ср. схему (79) , тем, что тиазольный компонент (126), реагирующий как нуклеофил, конденсируется с пиримидиновым компонентом (124), несущим подходящую уходящую группу. Рядом исследователей было установлено, что такая уходящая группа представляет собой пирофосфат. Показано также, что пирофосфатный эфир (124) образуется из гидроксиметил-пиримидина (123) в два отдельных этапа. Каждый из этих этапов заключается в переносе одного фосфатного остатка с АТР. Так, использование АТР, меченного Р по терминальной фосфатной группе, в этом случае привело к образованию пиримидинпирофос-фата (124), в котором оба фосфатных остатка были мечеными. [c.631]

Тиамин в виде фосфорного эфира (кокарбокснлазы) входит как простетическая группа в состав тиаминовых ферментов, которые принимают участие в углеводном обмене, в осуществлении реакции декарбоксилирования пировиноградной кислоты и других а-кетокислот, например а-кетоглу- [c.413]

Дифосфорный эфир тиамина широко распространен в животном и растительном мире [318. Помимо него, в различных растительных и животных тканях обнаружены тиаминтрифосфат [319—321 ] и тиаминмонофосфат [З О—321 ]. Трпфосфорный эфир тиамина не обнаруживает коферментных свойств, однако он быстро приобретает каталитическую активность благодаря легкости ферментативного гидролиза в дифосфат [322]. [c.418]

В 1941 г. Вейлард использовал для получения тиаминдифосфата фосфорилирование тиамина полифосфорной кислотой — смесью ортофосфорной кислоты и фосфорного ангидрида [330] этот метод в виде различных вариантов широко при-меняется как технический [313, 328, 332,333, 335]. Выход ТДФ составляет 67% [344]. При действии метафосфорной кислоты (100° С) [345, 350] преимущественно получается трифосфорный эфир тиамина (т. пл. 228—232 С), который от других эфиров может быть отделен в виде стифниновой соли или методом ионного обмена. [c.419]

Тиаминдифосфат по своему химическому поведению во многом подобен тиамину. Он стабилен при хранении на холоду, однако менее устойчив в водных растворах, постепенно превращаясь в тиаминмонофосфат. ТДФ при окислении феррицианидом калия в щелочном растворе образует тиохром-дифосфорный эфир, флуоресцирующий в УФ-свете интенсивным синим светом, эта реакция обычно используется для количественного определения малых количеств ТДФ. [c.418]

Фосфорноэфирные связи у моно-, ди- и трифосфорных эфиров тиамина имеют различную устойчивость к гидролитическому расщеплению в кислой и щелочной средах [324 ]. При гидролизе в кислой среде отщепляются атомы фосфора положений и у. В щелочной среде отщепляется атом фосфора а-положения, связанный с органическим остатком молекулы тиамина через атом кислорода. [c.418]

Тиаминдифосфат (кокарбоксилазу) в кристаллическом виде впервые выделили из дрожжей в 1937 г. Ломан и Шустер [3161 его строение установлено в виде 5 -ппрофосфорного эфира тиамина ( LXXII) [316, 329]. [c.419]

В качестве исходного продукта для получения ТДФ известные преи.му-щества имеет применение тиамин-фосфата [3561 вследствие уменьшения в реакционной среде содержания соляной кисчоты, которая способствует гидролизу кокарбокснлазы в тиаминмонофосфат. Предложен метод получения ТДФ фосфорилированием монофосфорного эфира тиамина [344]. [c.419]

Происходит при каталитическом участии пируватдекарбоксилазы (карбо-ксилазы). Являясь простетической группой, дифосфорный эфир тиамина совместно с белком и магнием входит в состав карбоксилазы [370, 371]— фермента с молекулярной массой около 75 000 [372—373]. Реакция декарбоксилирования имеет место в гликолизе и при спиртовом брожении [374]. [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология