Побочные продукты реакции сульфирования

Напротив, гомологи бензола (толуол, ксилолы и др.) и нафталин сульфируются несколько легче, чем бензол. При сульфировании толуола концентрированной серной кислотой получается п-толуолсульфокислота (в качестве побочных продуктов реакции получаются небольшие количества о- и л-толуолсульфо-кислот) [c.99]

В табл. 1, в левом столбце, приведены ароматические углеводороды, представляющие в настоящее время наибольший интерес в нефтепереработке, и отмечаются соответствующие конечные сульфонаты (или химикалии, включающие в качестве промежуточных продуктов сульфонаты углеводородов), представляющие фактический или потенциальный интерес для потребителей, а также основные направления использования таких химикалий. Производство указанных выше ароматических углеводородов, а также перечисленных в таблице продуктов неуклонно растет. Конечно, углеводороды, получаемые из каменноугольного дегтя, применяются больше для многих других целей, а не для приготовления сульфонатов. В тех случаях, где сульфонат является нежелательным конечным продуктом (например, для фенола, крезолов или резорцина), приемлемы другие препаративные методы, позволяющие избежать сульфирования как промежуточной стадии. Замечательным примером этого типа методик является метод получения фенола из кумола, при котором ацетон (побочный продукт реакции) имеет значительно более высокую стоимость, чем побочный продукт, получаемый при процессе сульфирования (натрий бисульфит). [c.515]

Для введения нитрогруппы в молекулу ароматического соединения применяется азотная кислота различной концентрации. В процессе нитрования выделяется вода, снижающая концентрацию кислоты. Хотя реакция нитрования в отличие от реакции сульфирования почти необратима, однако по мере разбавления кислоты снижается скорость реакции и по достижении определенного разбавления реакция полностью прекращается. Следует иметь в виду, что разбавленная азотная кислота действует на органические вещества окисляюще, образуя побочные продукты реакции. [c.99]

ПОБОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ РЕАКЦИИ СУЛЬФИРОВАНИЯ [c.250]

Ароматические углеводороды можно алкилировать спиртами в присутствии серной кислоты. Верлей , применяя олеум (около 30% SOg), получил выходы продуктов реакции около 60% Бергу удалось повысить выходы до 65—70%. Отрицательной стороной применения олеума является образование в качестве побочных продуктов реакции сульфопроизводных, М. Мейер применил 70—80%-ную серную кислоту, что позволило избежать сульфирования и смолообразования. [c.301]

Принцип действия и устройство пленочных сульфураторов подробно рассматриваются в гл. 9, Основные преимущества сульфатирования или сульфирования триоксидом серы в пленочном сульфураторе - это максимальная глубина сульфатирования до 98%, минимальное содержание побочных продуктов реакции и неорганических примесей, высокая степень чистоты и прозрачности продуктов и т. д. [c.57]

Побочные продукты реакции сульфирования [c.255]

Иониты, предназначенные для аналитических экспериментов, необходимо очень тщательно очищать. Они содержат примеси двух видов это ионы металлов, появляющиеся в результате проведения реакций в металлических реакторах, и примеси органической природы. К ним относятся примеси в исходных мономерах, особенно в дивинилбензоле, и побочные продукты реакции, образующиеся при сульфировании этих примесей, особенно жидких компонентов, присутствующих в полимере. Почти все эти примеси можно удалить длительным промыванием. Этой операции подвергаются практически все выпускаемые в настоящее время иониты. [c.331]

Скорость реакции возрастает при увеличении избытка бензола, но при этом повышается и содержание побочных продуктов реакции. Повышение температуры реакции от 130 до 150— 160° приводит к сокращению продолжительности сульфирования с 25 до 9— 10 час. При 170—180° реакция продолжается всего 7—8 час., но количество образующихся дифенилсульфона и дисульфокислоты возрастает. Поэтому повышение температуры реакции как в начале, так и в конце процесса нежелательно. [c.37]

Одной из наиболее трудных задач при реализации этого процесса является разработка способа отвода большого количества тепла, выделяющегося при реакции, 170—180 ккал кг (против 100—110 ккал/кг при сульфировании олеумом). Применение 30з для сульфирования непосредственно в жидкой фазе оказалось невозможным из-за слишком бурного протекания реакции с образованием темно окрашенных побочных продуктов. Для устранения этого затруднения предложено несколько методов. [c.413]

В л-комплексе еще не возникает новая ковалентная связь лишь постепенно, во второй стадии реакции электрофильная частица I+ как бы вытягивает необходимую пару электронов из ароматического секстета и связывается а-связью с одним из С-атомов кольца при этом отрывается С1 и л-комплекс медленно переходит в еще один нестойкий промежуточный продукт — а-комплекс. В последнем углерод, к которому присоединилась частица реагента (С1), приобретает тетраэдрическую направленность связей (как в неароматических циклах или в открытой-цепи). Ароматичность кольца нарушена (в формуле о-комплекса это условно показано разорванным кружочком), и оставшиеся четыре (из шести) л-электрона распределяются между пятью С-атомами. Вследствие недостатка л-электронов а-комплекс несет положительный заряд, т. е. является карбкатионом. Такая система не стабильна. В третьей стадии реакции от о-комплекса отделяется и освободившаяся пара электронов включается в ароматический секстет. Таким образом восстанавливается ароматичность бензольного кольца и а-комплекс быстро переходит в конечный продукт электрофильного замещения — в нашем примере хлорбензол. При этом Н связывается с ранее отделившимся С1 , образуя побочный продукт реакции H I (при реакциях нитрования и сульфирования связывается с ОН , образуя воду см. выше). В этом отличие реакций электрофильного замещения в бензольном ядре от реакций электрофильного присоединения по двойной связи в алкенах, при которых промежуточно образующийся карбкатион стабилизируется, присоединяя анион реагента. [c.359]

Изучалось также влияние добавки различных химических веществ во время сульфирования углеводородов на ускорение или завершение реакции (при использовании серной кислоты), на уменьшение образования побочных продуктов (при применении высококонцентрированного олеума или ЗОз) или на изменение соотношения образующихся изомеров. Эти добавки рассматриваются как катализаторы или промоторы сульфирования. Но так как ароматические углеводороды легко сульфируются, вопросу ускорения этой реакции но уделялось достаточного внимания. Отмечается, что при высокой температуре (около 250°) сульфирование (главным образом моно- и некоторое количество ди-) бензола ускоряется добавлением солей металлов, особенна солей натрия и ванадия, добавленных вместо [5]. Ускорение введения второй сульфогруппы, которое происходит значительно труднее, чем первое, достигается добавлением различных соединений металлов [10, 73, 91], а ртуть может быть использована для облегчения введения третьей сульфогруппы [1031. [c.518]

Следует отметить, что как в процессах полимеризации, так и алкилирования теоретически серная кислота не расходуется, а лишь служит катализатором, участвующим в промежуточных стадиях реакции. В практических услов иях серная кислота частично расходуется на реакцию сульфирования, в результате которой она разбавляется выделяющейся водой. Наряду с этим уменьшается концентрация кислоты в кислом слое вследствие образования полимеров, растворимых в серной кислоте и других побочных продуктов. Вследствие этого концентрация отработанной кислоты падает. [c.136]

При таком способе сульфирования бензола и нафталина можно получать их моно- и дисульфокислоты, но продукт реакции будет содержать также большее или меньшее количество сульфохлорида, так как побочно реакция будет протекать и по второму направлению. [c.126]

В настоящее время сульфоны уже не являются только нежелательным побочным продуктом реакции сульфирования. Весьма значительное.. число ароматических и жирноароматических сульфонов нашло применение в качестве промежуточных продуктов в производстве. красителей, а также для получения дубильных веществ и фармацевтических препаратов. [c.82]

Окрашивание, наблюдающееся при сульфировании высокомолекулярных углеводородов, вероятно, вызвано образованием комплексов с серным ангидридом [828]. При действии серной кислоты на растворенный в уксусном ангидриде флуорен, а также-при обработке самого флоурена [829] или его хлороформного раствора [830] хлорсульфоновой кислотой образуется 2-сульфокислота [831]. Дальнейшее сульфирование хлорсульфоновой кислотой или 4 весовыми частями серной кислоты при 100° приводит-к 2,7-дисульфокислоте [832] с примесью двух других изомеров... Строенпе основного проду кта реакции определено посредством , сплавления с щелочью [829]. Ниже указано вероятное строение обоих побочных продуктов реакции. [c.127]

При сульфировании апкипбензоиа триоксидом серы одним из побочных продуктов реакции является сульфон. При добавлении в алкилбензол около 0,2% (масс.) фосфорной кислоты образование сульфона резко снижается. Расход фосфорной кислоты составляет [c.249]

Нафтилсульфоны могут быть получены энергичным окислением сульфидов или сульфоксидов нафталина, например хромовым ангидридом, азотной кислотой, перекисью водорода в уксусной кислоте алкилированием или арилированием сульфи-натов из сульфохлоридов и углеводородов реакцией Фриделя— Крафтса взаимодействием сульфокислоты и углеводорода в условиях, способствующих отнятию воды. Образование сульфонов в качестве побочных продуктов при сульфировании нафталина, особенно при высоких температурах, является результатом этой последней реакции. Выходы можно увеличить азе-отропной отгонкой воды по мере ее образования, непрерывно вводя в реакционную смесь дихлорэтан , или прибавлением водоотнимающего средства, например пятиокиси фосфора. [c.169]

При сернокислотной гидратации АН в качестве побочного продукта реакции может образоваться Р-аланин [53]. По-видимому, присутствие серной кислоты благоприятствует межмолекулярному N-алкилирова-нию АН с получением гетероцепного полиамида, гидролизующегося в Р-аланин. Выход последнего повышается с увеличением концентрации серной кислоты от 92 до 98%, а также при увеличении избытка серной кислоты. При использовании для гидратации серной кислоты концентрации более 92% взаимодействие с АН протекает с большой скоростью, которую иногда становится невозможно контролировать, и приводит к образованию сульфированных соединений. Концентрация серной кислоты ниже 80% уже ведет к гидролизу АА в АК. Оптимальная температура гидратации - 90 - 100 °С. В этом интервале температур продолжительность реакции не превышает 1 ч. Понижение температу [c.16]

В настоящей статье изложены результаты исследования реакции сульфирования олеумом бензола, толуола, хлорбензола и нафталина. Особенно детально изучена реакция сульфирования бензола до лг-дисульфокислоты. Здесь наряду с разработкой новых методов исследования сульфокислот (полярографический и др.) установлено образование сульфокислот сульфонов в качестве побочных продуктов при сульфировании ароматических углеводородов олеумом, а также изучено влияние катионов на подавление образования сульфокислот сульфонов и определена температура, необходимая для синтеза ж-дисульфокис-лоты при сульфировании бензола. [c.13]

Утилизация отработанной кислоты после очистки масляных дистиллятов была проблемой уже на заре нефтеперерабатывающей промышленности. Сам процесс утилизации отработанной кислоты был предложен Спллименом (Silliman) в 1855 г., немногим раньше были открыты методы выделения побочных продуктов. Химизм сернокислотной очистки был кратко разобран в гл. IV. Низшие парафины и нафтены на холоде сравнительно стойки но отношению к серной кислоте. Даже при обработке крекинг-бензинов (т. е. бензинов, содержащих олефины и ароматику) низкая температура и малое время контактации могут эффективно задержать ход реакций сульфирования. [c.571]

Для каждого углеводорода или его производного найдены опытным путем оптимальные температурные условия, при которых процесс сульфирования идет с наилучшими техническими показателями. Поэтому очень важно точно их придерживаться, так как при более низких температурах процесс сульфирования прекращается, а при повышении температуры образуются нежелательные побочные продукты реакции. Изменение температурных условий может повлиять также на место вступления сульфогруппы в ядро. Так, сульфирование фенола при 10° С приводит к образованию ортосульфокислоты, а при 100° С — парасульфокислоты, причем образовавшийся вначале ортоизомер также превращается в параизомер. [c.95]

Кислый продукт, получаемый в результате сульфирования масел 80з в жидком SO2, при отстаивании расслаивается на два слоя верхний, содержащий в основном моносульфокислоты, и нижний, содержащий смесь моносульфокислот, дисульфокислот и небольшое количество побочных продуктов реакции — сульфонов и ангидридов сульфокислот. [c.110]

Сульфирование таких полициклических систем, как антрацен или фенантрен, идет настолько легко, что нолисульфокислоты образуются даже при мягких условиях, ири которых некоторое количество углеводорода остается непросульфированным [106]. По этой причине такие реакции сульфирования были исследованы сравнительно мало, а в имеющихся данных встречаются неоиределенность и противоречия. Сульфо-производные антрацена обычно получаются из антрахинона, который дает меньше побочных продуктов, чем углеводород. [c.524]

Процесс сернокислотной гидратации пропилена осуп ествляет-ся следуюш пм образом (аналогично представленной на рпс. 4 схеме сернокислотной гидратации этилена). Пропилен в виде иропан-пропиленовой фракции поступает в абсорбер. Сюда же подается серная кислота с концентрацией около 70%. Применение более концентрированной кислоты приводит к увеличенному выходу полимеров пропилена. Повышение температуры также способствует образованию побочных продуктов. Вследствие этого процесс проводят в мягких температурных условиях (65—70° С). Для снятия экзотермического тепла реакции сульфирования пропилена применяют рециркуляцию изопропилсерной кислоты, охлажденной в выносных холодильниках. [c.44]

В общем случае алкилирование фенола олефинами (полимер-дистиллятом или бутан-бутиленовой фракцией) осуществляется в несколько стадий. На первой стадии образуется смесь алкилфенола, побочны.х продуктов реакции и непрореагировавших веществ обрабатывая эту смесь, получают сырой алкилфенол. В дальнейшем из него удаляют (регенерируют) катализатор и отгоняют непрореагировавший фенол, олефины и низкомолекулярные алкилфенолы. Качество и выход алкилфенола зависят от состава сырья и типа используамого катализатора. Широко используемым в промышленности катализатором алкилирования, обеспечивающим непрерывность процесса, является катионообменная смола КУ-2. Она представляет собой сульфированный сополимер стирола и дивинилбензола и обладает высокой каталитической активностью и селективностью. Прн ее использовании получается алкилат высокого качества и исключается стадия водной промывки катализатора для удаления алкилата, сопровождающаяся образованием фенолсодержащих сточпых вод. [c.315]