Фенолы оксиметилирование

Реакцию оксиметилирования фенолов (д) можно истолковать аналогичным образом. В этом случае реагент образуется в результате связывания одного протона молекулой формальдегида. [c.219]

Отношение выходов продуктов орто пара) при щелочном оксиметилировании фенола [c.294]

Олигомеры получаются поликонденсацией фенола и формальдегида в водной среде в присутствии катализаторов кислотного или щелочного характера. Реакция протекает через стадию оксиметилирования в орто- и параположения фенольного ядра с образованием соответствующих орто- и парамети-лолфенолов (оксибензиловых спиртов) [c.397]

В качестве примера реакции альдольного типа, которая обнаруживает характерные черты хелатного механизма, следует привести щелочное оксиметилирование фенола с помощью формальдегида. [c.294]

Поэтому для орго-оксиметилирования фенола в щелочной среде лучше всего представить следующий хелатный механизм [c.295]

Реакционная способность карбонильных и ароматических соединений изменяется в данных процессах в обычном порядке. Галоген-бензолы еще способны к этим превращениям, но ароматические вещества с более электроотрицательными группами в реакцию не вступают. Наоборот, фенол взаимодействует с реакционноспособными альдегидами (особенно с формальдегидом) не только при кислотном катализе, но и при щелочном, что обусловлено переходом фенола в более активную форму фенолята. Таким путем осуществляется оксиметилирование фенолов [c.664]

Описано также оксиметилирование ацетона [515] и фениляитрометапа, [516]. Легко притекает в слабощелочных средах введение оксиметильных групп в фенолы. Например, можно получить аамещснные 2,6-диокси метил фенолы с выходами 50— 96% от теоретического [517]. Эта реакция имеет большое значение для синтеза фс1-ноло-формальдегиднык смол, [c.784]

Кроме того, следует отметить реакции Кольбе — Шмитта (см. раздел 2.2.5.5), а также оксиметилирования реакция Ледерер — Манасде, 1894 г.), по которой фенолы обрабатывают формальдегидом в присутствии разбавленных кислот или щелочей. Из самого фенола при этом получается смесь салицилового спирта (2-оксиметилфенол) и 4-оксиме- [c.315]

Фенолоформальдегидные смолы (фенопласты) получают при конденсации фенолов с формальдегидом. При конденсации, катализируемой кислотой, используют избыток фенола. Сначала в результате окси-метилирования образуются 2- и 4-оксиметилфенолы, которые с избытком фенола конденсируются в оксидифенилметаны [см. раздел 2.2.2, реакции фенолов, реакция (5)]. Поскольку скорость конденсации выше, чем скорость оксиметилирования, образуются преимущественно линейные полимеры, в которых отсутствуют оксиметильные группы. Эти так назы ваемые новолаки представляют собой растворимые полимеры, которые при добавке отвердителя (например, уротропина, образующего при нагревании формальдегид) в результате сшивания образуют нерастворимые продукты. [c.725]

Неожиданно высокая доля продукта орго-замещения прн нитровании бензальдегида, эфира бензойной кислоты и бемзо-нитрила (см. табл. 67) объясняется, по-вндимому, способностью этих заместителей образовывать водородные мостики с вспомогательным основанием, требующимся в последней фазе реакцип (отщепление протона от иона карбония), так как они находятся в наилучшем для этой реак.ции положении. Такой же орто-эф фект можно наблюдать в случае фенолов, простых эфиров фенола и ароматических аминов. Один пример был уже рассмо-тре.ч ранее с точки зрения реакции карбонильной группы (щелочное оксиметилирование фенола, стр. 295). [c.424]

Метод бумажной хроматографии использовался в данной работе только для качественного анализа реакционной сйстеш. Содержание свободного фенола, формальдегида, жтилольных групп и свободных реакционных положений ароматического ядра определяли аналитическими методами. В сочетании с результатами анализа ште-штической шдели процесса они позволили оценить некоторые особенности реакции оксиметилирования, лежащей в основе образования всех изомерных фенолоспиртов. [c.37]

Величина теплового эффекта оксиметилирования фенола формальдегвдом по литературным данным [3] составляет 4,6 ккал/моль. Такое расхождение можно объяснить применением катализаторов наон и Ва(он)2, отличающихся деполимеризуищей способностью и направляющих реакцию по различным механизглаы [4]. [c.52]

Теплоемкости жвдкого фенола и готового продукта, яараду с тепловым эффектом оксиметилирования фенола формальдегидом, мо-гзгт быть использованы для термохимических расчетов. [c.52]

Калориметрическшл методом определены термодинамические величины реакции оксиметилирования фенола формальдегидом с образованием фенолоспиртов и реакции образования смол из фенола и уротропина. [c.55]

Катализируемое щелочью оксиметилирование фенола (р а = =9,9) идет наиболее быстро нри pH 10 [115]. Максимум реакционной способности при присоединении сульфита (бисульфита) расположен при pH 7 (рЯ а нейтрального сульфита 6,99) [116], а нри образовании димедоновых производных — при pH < 7 димедона 5,2) [117]. При pH > 14 скорость многих карбонильных реакций снова падает, так как теперь уже катализатор (гидроксил-анион) сам реагирует с карбонильной группой, понижая концентрацию карбонильной компоненты (см. [117]). Поэтому в качестве катализаторов альдольных реакций часто выгодно использовать основания, величина р которых примерно равна р/<С псевдокислоты. В водных растворах нельзя достичь величин, далеко уходящих за пределы pH 14 в связи с этим более слабые нсевдокислоты необходимо вводить в реакцию в безводных средах в присутствии сильных оснований. Особенно сильную основность можно [c.337]

В качестве примера реакции альдольного типа, обнаруживающей типичные для хелатного механизма признаки, приведем щелочное оксиметилирование фенола формальдегидом. В щелочной среде фенол находится в виде фенолята, отрицательно заряженный кислород которого своими сильными и ЬМ-эффектами заметно увеличивает электронную плотность в ароматическом ядре. Мезомерный эффект влияет только на орто-и гаара-положения, поскольку [c.342]

Отношение выходов продуктов (орто1пара) при щелочном оксиметилировании фенола в зависимости от примененного вспомогательного основания [c.343]

Оксипроизводные. Реакция оксиметилирования фенолов наиболее изучена на примере простейших 4-алкил- и 2,4-диалкилфенолов 189-201 Характер образующихся продуктов реакции зависит от соотношения реагентов, среды, растворителя и других факторов, в связи с чем образование индивидуальных оксиметильных производных фенолов происходит только в определенных условиях 202-204 В этой реакции кроме 4-оксиметил-2,6-диалкилфенолов чрезвычайно легко могут образовываться 4-алкоксиметил-2,6-диалкилфено-лы и бис-(4-окси-3,5-диалкилфенил)-метаны 1 1 2 В реакцию с формальдегидом может вступать и 2,4,6-триметилфенол причем в этом случае получается бис-(оксиарил)-метан XV [c.287]

Помимо оксиметилирования пространственно-затрудненные фенолы с гидроксильной группой у а-углеродного атома пара-заместителя были получены гидролизом 4-галогенметил-2,6-диалкилфе-нолов (см. стр. 2 81), восстановлением 4-окси-3,5-диалкилбензаль-дегидов и 4-окси-3,5-диалкилфенилалкилкетонов боргидридом натрия (см. стр. 273) и реакцией метиленхинонов с водой (см. стр. 250). [c.289]

Оксиметильные группы вступают в о- и -положения к гидроксильной группе. В результате реакции получаются, как правило, многократно оксиметилированные продукты, а в ряде случаев — высококонденсированные— фенол-фор мал ьдегидные смолы. Эта реакция имеет большое промышленное значение. [c.117]

Сульфометилирование фенолов осуществляется также двумя косвенными методами. Первый метод состоит в реакции заранее ириготовленного оксиметилированного фенола, например оксп-бензилового спирта, с бисульфитом но реакции (5-6). Этот метод достаточно общий, но решающим оказывается строение фенола и условия реакции (см. гл. 3, раздел II). Второй путь включает реакции оснований Манниха с бисульфитом но типу (5-12). Этот метод применен к -крезолу [171] и Р-нафтолу [546] для сульфометилирования в положение 1. Поскольку доступны различные основания Манннха [66, 527], применение этого метода может быть значительно расширено. [c.220]

Более высокомолекулярные водорастворимые фенолоформальдегидные смолы (ФФС) с молекулярной массой 300—1000 получают одностадийным или двухстадийным способом. При двухстадийном способе сначала из фенола и формальдегида, взятых в мольном соотношении 1 2, в присутствии соляной кислоты готовят диоксидифенилметаны. Затем их превращают в оксиметилированные низкомолекулярные олигомеры в присутствии едкого натра, аммиака или гидроокиси бария. ФФС, полученные двухстадийным способом, содержат небольшие количества непрореагировавшего фенола (до 2%) и формальдегида (до 1%), способны разбавляться водой в 400—500 раз, осаждаться на волокнах при изменении кислотности среды (например, при введении 5%-ного раствора алюмоаммонийных квасцов) и быстро отверждаться при температурах до 120 °С [2, с. 46]. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология