Хлористый присоединение по двойной связ

Если применять концентрированную соляную кислоту, то одновременно по месту двойной связи происходит присоединение хлористого водорода. Двойная связь образуется вновь при действии 50%-ной щелочи на холоду [c.211]

Присоединение хлористого водорода к высокомолекулярным олефиновым углеводородам с двойной связью при концевом атоме углерода [c.195]

По современным, правда, еще скудным данным о зависимости реакционной способности двойной связи от ее положения в молекуле скорость присоединения хлористого водорода к различным изомерам н-гексена должна быть все же различной. Если возможно распространить данные о зависимости скорости гидрирования олефинов от положения двойной связи [16] на скорость присоединения хлористого водорода, то, пожалуй, будет оправдано предположение, что олефин с концевой двойной связью присоединяет хлористый водород медленнее. Между тем при достаточно долгом взаимодействии концентрированной соляной кислоты все три гексена реагируют количественно. [c.536]

Дихлориды образуются как в результате отщепления хлористого водорода с последующим присоединением хлора по двойной связи, так и в результате прогрессирующего замещения. Медленное термическое хлорирование способствует первому из указанных процессов. Быстрое жидкофазное или быстрое парофазное хлорирование с однократным прохождением газов через реактор способствует второму процессу и является неблагоприятным условием для первого. [c.78]

Присоединение галогеноводородов к кратным связям. Галогено-водороды легко присоединяются к двойным связям. При этом образуются галогеноалкилы. Легче всего присоединяется иодистый водород труднее всего — хлористый водород. [c.67]

Присоединение хлористого водорода по двойной связи, как отмечалось выше, происходит труднее, чем присоединение бромистого и иодистого водорода. Для ускорения реакции применяют нагревание и катализаторы — соли железа, кобальта, никеля или алюминия. В некоторых случаях процесс ведут под давлением. [c.67]

У. Укажите положения атомов хлора в продукте присоединения хлористого водорода только по двойным связям. [c.44]

У. Укажите тип хлорпроизвод-ного, образующегося при присоединении хлористого водорода по двойной связи пятизвенного цикла. [c.165]

Реакция присоединения хлористого водорода по двойным связям происходит при его пропускании в раствор полидиенов. В отсутствие свободнорадикальных инициаторов реакция идет по правилу Марковникова [c.283]

Присоединение воды (реакция гидратации). В обычных условиях этиленовые углеводороды не реагируют с водой, но при нагревании в присутствии катализаторов (хлористый цинк, серная кислота) элементы воды (водород и гидроксил) присоединяются к углеродным атомам по месту двойной связи с образованием спиртов (стр. 103) [c.71]

Химические свойства. В непредельных галогенпроизводных с галогеном при углероде, не имеющем двойной связи, типа хлористого аллила СН2=СН СН2—С1, галоген подвижен в реакциях, как и в галогеналкилах. Он легко подвергается гидролизу при действии водных растворов щелочей, замещаясь на гидроксильную группу ( омыляемый галоген ), а также обменивается и на другие атомы или группы. За счет двойной связи галогенпроизводные этого типа дают обычные для этиленовых углеводородов реакции присоединения. [c.99]

Натуральный каучук и синтетические каучуки, полученные полимеризацией диеновых углеводородов, на каждую структурную группу в молекуле имеют по одной двойной связи и являются весьма реакционноспособными веществами. В соответствии с этим каучуки вступают в реакции присоединения и замещения. Они сравнительно легко взаимодействуют с галоидами, галоидоводородами, водородом, кислородом, озоном, серой, хлористой серой и другими веществами. [c.58]

В технике хлористый аллил получают непосредственным хлорированием пропилена при высоких температурах (около 500 С). В этих условиях происходит не присоединение галоида к олефину по двойной связи, а замещение водорода у углеродного атома, не имеющего двойной связи [c.115]

Следует отметить интересные результаты, полученные в е следнее время при изучении действия хлористого сульфурила. олефины. До недавнего времени единственным известным напр влением взаимодействия хлористого сульфурила с олефина была реакция присоединения хлора по двойной связи. [c.222]

Реакции перераспределения присоединенных двойных связей во всех случаях проходят очень легко образуются более высокие или более низкие алкилзамещенные продукты. Например, ксилолы подвергаются перераспределению в присутствии фтористого водорода, трифтористого бора или хлористого алюминия [501], образуя бензол, толуол и более высоко алкилированные продукты. Правильным подбором условий перераспределение можно провести количественно. Так, в присутствии 90 мольных процентов трифтористого бора этилбензол образует смесь бензола и [c.126]

Представляет интерес конденсация /ирет-бутилхлорида с1,2-дихлор-утиленом в присутствии хлористого алюмнния, в результате которой получается 75%-iiHii выход 1,1,2-трихлор-3,3-днметплбутана, ссли используется ггис-дихлорэтилен, и менее 2% этого же продукта, ссли иснользуется транс-шзомср [50]. Имеются также указания на трудность присоединения катионов трет-бутила по месту затрудненной двойной связи. [c.221]

Так как хлор, очевидно, вступает в реакцию замещения пр1жде, чем он присоединяется к углеводороду природного каучука, то невозможно прямым хлорированием приготовить дихлорпд каучука, в котором бы оба атома хлора были присоединены к двойной связи одной группы gHg. Однако эта реакция была осуществлена нри помощи каталитического присоединения хлора к каучуку, используя в качестве источника хлора хлористый сульфурил. Полного присоединения не удалось достичь, содержание хлора составляло только 47,0 % вместо теоретически вычисленного 51 %. Обычно в продукте присутствовало весьма небольшое количество серы. Реакция катализируется присутствием гидроперекисей (более 3%) в отсутствии перекисей ультрафиолетовый свет способствует успешному течению реакции присоединения. Содержание в продукте хлора, реагирующего с анилином, невелико [371. [c.221]

Гидрохлориды можно получить также из изопренстирольных и ди-метилбутадиеновых полимеров. Полибутадиен, а также сополимеры бутадиепстирола (GR-S) и бутадиепакрилонитрила (нитрильный каучук), по-видимому, не присоединяют хлористого водорода, так как в них нет метильных групп, присоединенных к углероду у двойной связи [6, 7, 34]. [c.223]

Что образование хлористого аллила при хлорировании пропилена при высоких температурах не связано с первоначальным присоединением хлора по двойной связи, с последующим дегидрохлорированием, показывает тот факт, что при высокотемпературном методе образуется фракция монохлорида, содержащая 96% хлористого аллила, в то время как при пиролизе дихлорпропана образуется смесь, содержащая около 60% хлористого аллила и 40% 1-хлорпропена-1 [31, 34а]. [c.365]

В работе [17] было показано, что при конденсации в присутствии хлористого алюминия (температура от —1 до —10°С) грег-бутилхлорида с этиленом получается 1-хлор-3,3-диметилбутан с 75%-ным выходом. Таким образом, экспериментально подтвержде1НО, что первичной реакцией третичных алкилхлоридов с олефинами явл ет-ся. присоединение алкильной группы и галоида к олефину по месту двойной связи, т. е. справедлива третья стадия предложенного Шмерлингом механизма [c.17]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Присоединение хлорсульфоновой кислоты к ненасыщенным кислотам можно рассматривать как главный метод приготовления хлорзамещенных сульфокислот, несмотря на то, что он мало освещен в технической литературе. Так, ундециленовая [354а] и олеиновая [3546] кислоты реагируют с хлорсульфоновой кислотой, образуя хлорзамещенные соединения, которые очень легко отщепляют хлористый водород. Этот метод можно применять также к ненасыщенным оксикислотам [355], причем в этом случае хлорсульфоновая кислота должна быть взята в достаточном количестве для взаимодействия ее как со спиртовой группой, так и с двойной связью. [c.164]

Шешуков впервые сделал наблюдение (1884 г.), что при реакг.ии некоторых олефинов с хлором образуются продукты замещения, а не присоединения [6]. Действуя хлором па изобутилен, он очень легко получил хлористый металлил, который был назван им хлористым изобутиленом. Годом позже Кондаков нашел [7], что аналогично ведет себя и триметилэтилеп. Сейчас известно, что как правило третичные олефины легко подвергаются аномальному хлорированию с сохранением двойной связи. [c.353]

Вследствие дегидрохлорирующего действия катализатора вначале нроисходит отщепление хлористого водорода с образованием додецена-1 такое отщепление происходит по правилу Бутлерова [43] так, что хлор отщепляется вместе с атомом водорода от соседних атомов углерода. Однако при этом еще не происходит перемещение вновь образовавшейся олефиновой двойной связи. Но поскольку дегидрохлорирующий катализатор ускоряет и обратную реакцию присоединения хлористого водорода к олефину 44], то может пемедленно снова произойти присоединение хлористого водорода теоретически это может протекать следующим образом [c.676]

Хлористый металлил вступает в те же реакции обмена и присоединения по двойной связи, что и хлористый аллил, но он не приобрел еще такого большого технического значения, как последний. В США уже выпущены на рынок некоторые производные хлористого металлила. Описание реакиий хлористого метчллила и свойств продуктов его превращения можно найти в ряде статей [27]. Реакции хлористого металлила и металливого спирта изображены на схеме 3. [c.182]

Более важным является способ, который недавно был технически разработан в нефтяной промышленности (Гролл и Хэрне). По этому способу исходным веществом. аля получения глицерина является пропилен газов крекинга. При обработке его хлором происходит обычное присоединение по двойной связи. Одиако при высоких те.чперату-рах хлорирование можно провести таким образом, чтобы в1 есто присоединения (дихлор-пропан при 400—500° уже неустойчив) произошло замещение и именно при углеродном атоме, соединенном простой связью при этом получается хлористый аллил, который затем известным способом через оба хлоргидрина (по Леннарту Смиту образуется около 70% и около 30% а,а -дихлоргидрина) может быть превращен в глицерин [c.400]

Большое практическое значение имеет присоединение к а-пинену сухого хлористого водорода (синтез камфоры), а также и других безводных кислот. Одновременно с присоединением их к двойной связи а-иинена или непосредственно после этого присоединения происходит перегруппировка, в результате которой углеродный мостик, соединяюшнй в молекуле а-пинена кольцевые атомы углерода 2 и 4, смещается в положение 1, 4. Следовательно, этот процесс представляет собой превращение кольцевой системы пинана в кольцевую систему ка.мфана [c.841]

Строение мономера оказывает влияние не только на рост цепи макромолекулы, скорость этого процесса и взаимное расположение веньев в цепи, но и на структуру образующихся макромолекул. От строения мономера зависит возможность образования линейных цепей, цепей с длинными боковыми ответвлениями, полимеров пространственной структуры. Соединения с одной двойной связью, в которых замещающие группы достаточно стабильны в условиях процесса полимеризации, образуют макромолекулы преимущественно линейной структуры. При мягких условиях полимеризации таких мономеров сравнительно редко протекают вторичные процессы, связанные с возникновением в звеньях макромолекул свободных валентностей, которые могут явиться началом образования боковых ответвлений. В случае полимеризации мономеров, содержащих легко подвижные замещающие группы, возможность протекания вторичных процессов более вероятна, что приводит к возникновению в макромолекулах боковых ответвлений. Например, в процессе полимеризации хлористого винила наблюдается некоторое уменьшение количества хлора в полимере. Это указывает на то, что в растущих макромолекулах полимера возникают свободные валентности и дальнейшее присоединение молекул мономера может происходить в нескольких направлениях. [c.114]

В настоящее время получил распространение другой подход к объяснению правила Марковникова, в соответствии с которым направление присоединения электрос1)ильных реагентов по двойной или тройной связи определяется относительной стабильностью образующихся в ходе реакции а-комплексов. Из двух возможных при взаимодействии хлороводорода с пропиленом карбокатионов А и В образование стабилизированного сверхсопряжением иона А требует меньшей затраты энергии, что и предопределяет присоединение хлороводорода к пропилену в соответствии с правилом Марковникова. Поляризация кратной связи пропилена способствует такому направлению реакции. Такой подход к объяснению зависимости направления реакции от ее механизма и строения непредельного соединения позволяет объяснить направление присоединения хлороводорода к хлористому винилу, которое протекает в соответствии с правилом Марковникова, но вопреки поляризации двойной связи [c.116]

При хлорировании этилена 1,2-дихлорэтан с хорошим выходом образуется при температуре 25.. . 30 С. При более высоких температурах присоединение сопровождается побочными реакциями заместительного хлорирования. Выделяющийся при этом хлоро-водород может присоединяться по двойной связи этилена, а образующийся в результате заместительного хлорирования хлористый винил хлорируется до 1,1,2-трихлорэтана. Доля продуктов заместительного хлорирования возрастает при переходе от этилена к его омологам, особенно с разветвленной структурой. [c.121]

Мы уже говорили, как первоначально присоединение к двойной связи представляли себе только в виде ис-присоедине-ния. Совершенно так же обстояло дело и с трактовкой реакций отщепления. На основании якобы естественных , очевидных соображений считали, что отщепление легче всего идет в том случае, если отщепляющиеся атомы или группы пространственно сближены. В действительности же, как показал Михаэль еще в конце прошлого века, с большей легкостью осуществляется процесс транс-отщепления. Поэтому, например, отщепление хлористого водорода от хлорфумаро-вой кислоты идет почти в 50 раз быстрее, чем от хлормалеи-новой [c.451]

Было показано, что при повышенных температурах ( 450 °С) лропилен СНзСН—СНа хлорируется с образованием хлористого аллила, а не присоединяет хлор по двойной связи. При таком повышении температуры реакция присоединения становится обратимой (ср. стр. 290), а реакция замещения, протекающая с промежуточным образованием стабилизованного аллильного радикала, остается необратимой [c.297]

В 1913 г. Гейнеман [78] нашел принципиально правильный метод получения симметричного трихлорпропана путем присоединения молекулы хлора к хлористому аллилу по месту двойной связи [c.279]

Для соединений с сильно поляризованной двойной связью наблюдаются исключения, теоретически вполне объяснимые так, при гндрохлориро-вании 1,1,1-трифторпропилена-2 вследствие электроотрицательного влияния группы СРз на соседний углеродный атом присоединение хлористого водорода происходит с образованием 1,1,1-трифтор-З-хлорнронана [25] [c.364]

В общем случае электроноарщепторные группы при двойной связи олефинов и элекгронодонорные заместители в солях диазония облегчают реакцию Меервейна. Так, хлористый фенилдиазоний не реагирует с акриловой кислотой, в отличие от хлористого п-хлорфенилдиазония (см. реакцию 1) Особенно легко реагируют диены, образуя продукты 1,4-присоединения, превращающиеся после отщепления молекулы галоидоводорода в соответствующие арилдиены [c.266]

Влияние температуры и света. Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре (в присутствш переносчика), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей-в ядре. Интересно влияние высокой температуры (500°) на реакцию хлорирования пропилена в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метильной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85% от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной связи пропилена. Отсюда можно сделать вывод, что при высокой температуре этиленовые связи устойчивы против воздействия галоидов, подобно двойным связям ароматических систем . [c.175]

Образование соединений IV и V можно объяснить отщепл нием хлористого водорода от первичного продукта реакции -1-хлор 2-7 рет-бутилциклогексана (I) и присоединением к образе вавшейся двойной связи элементов хлористого водорода в ино порядке. [c.16]

Кроме галоидопроизводных с открытой цепью, к олефинам присоединяются также циклопарафины, содержащие вторичные или третичные атомы галоида. Особенно легко присоединяются к олефинам полигалоидопроизводные парафинов — такие, как хлороформ, бромоформ, трихлорэтан, четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод и др. Несколько труднее присоединяются к олефинам хлористый и бромистый метилен. Введение групп, активирующих галоид, увеличивает способность к присоединению по двойной связи (присоединение а -галоидоэфиров, эфиров й-галоидокислот). [c.19]