Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Азотная кислота образование нитроний-катиона

    В азотной кислоте образование нитроний-катиона идет по уравнению  [c.1751]

    Образование нитроний-катиона подтверждается криоскопиче-скнм методом (из понижения точки замерзания растворов азотной кислоты в серной можно вычислить, что в растворе образуются четыре частицы в согласии с приведенной выше схемой), а также по характерным инфракрасным спектрам. Наконец, получены кристаллические соли нитрония, например перхлорат нитрония (N02) (СЮ4) , и, что очень важно, показано, что подобные соли являются активными нитрующими агентами. Наконец, промежуточные продукты, л - и а-комплексы, в некоторых случаях удалось выделить экспериментально. Таким образом, есть все основания принять для нитрования следующий механизм  [c.118]


    При нитровании азотной кислотой, в среде органического растворителя наиболее медленной стадией реакции, при достаточно реакционноспособном ароматическом соединении, является образование нитроний-катиона. В этом случае скорость реакции не зависит от концентрации ароматического соединения [93]. [c.1752]

    Нитрование в спиртовом растворе, которое проводилось при разных температурах и, в частности, было испытано по отношению к ацилированным ароматическим аминам, вряд ли может иметь практическое значение уже в силу опасности производственной работы из-за возможности образования этиловых эфиров азотной и азотистой кислот, вредно действуюш,их на здоровье и небезопасных в отношении взрывчатости. Имеется, однако, предложение нитровать толуол посредством этилнитрата. Прн этом якобы увеличивается выход п-нитротолуола (до 44,5% Этилнитрат при растворении в серной кислоте образует нитроний-катион и этилсерную кислоту .  [c.144]

    Нитроний-катион в отсутствие серной кислоты имеется лишь в очень небольшой равновесной концентрации (около 3—4%). Прибавление нитрата сильно тормозит реакцию нитрования, так как равновесие 2Н]МОз=р КО + N0 + Н2О сдвигается влево [210]. В смесях азотной кислоты с серной необходимый для образования N0 протон дает серная кислота и нитрование подчиняется уравнению второго порядка V = А [АгН][НКОз] [211]. [c.496]

    Реакции с образованием связей С—X. Условия нитрования бензола и его гомологов, нафталина. Роль нитроний-катиона. По--бочные продукты, связанные с окисляющим действием азотной кислоты. Особенности нитрования фенолов и аро.матических аминов. [c.225]

    Особое место занимает реакция нитрования фенола разбавленной (20%-й) азотной кислотой, которую проводят при низкой температуре в более жестких условиях фенол полностью осмоляется. В этих условиях, естественно, нет оснований предполагать образование нитроний-катиона. Единого мнения о механизме этой реакции нет. Одно из объяснений базируется на предположении, что в азотной кислоте всегда имеется примесь азотистой кислоты, в результате протонирования которой образуется нитрозоний, а не нитроний-катион  [c.364]

    Склонность к образованию нитроний-катиона увеличивается с повыщением электроотрицательности заместителя, связанного С нитрогруппой. Гидрокоильная группа как таковая отщепляться не может [см, схему (Г.2.3)], поэтому нитроний-катион из азотной кислоты образуется только в вислои среде  [c.428]

    Концентрация N02+ в смесях азотной кислоты с 84,7%-ной Н2804 (отвечающей составу Н2804 Н2О) и с более разбавленной серной кислотой весьма невелика. Такая концентрация серной кислоты обычна в нитрующих смесях, используемых при нитровании относительно нуклеофильных бензола, толуола, нафталина и т. п. Большая скорость реакции этих соединений с N02+ и непрерывное образование нитроний-катиона, по мере его расходования (вследствие равновесности реакции его образования), делают, по А. И. Титову вероятным [c.153]


    В настоящее время разработан метод количественного определения иона нитрония, основанный- на измерении спектра комбинационного рассеяния [59]. Найдено, что линия 1400 см-, отвечающая иону N0 , полностью исчезает в азотной кислоте при содержании в ней воды 5—б%, а в ее смеси с серной кислотой— при значительно большем содержании воды [46, 60]. Уменьшение содержания N02 с добавлением воды к серно-азотной кислотной смеси объясняется образованием при этом гидроксоний- и бисульфат-ионов (1),-сдвигающих влево равновесную реакцию образования нитроний-катиона (2). [c.50]

    Интересно, что скорость нитрования толуола азотной кислотой в нитрометане не зависит от концентрации толуола [6]. Эти и другие кинетические данные свидетельствуют о том, что стадией, определяющей скорость реакции, служит образование нитроний-катиона [6], но, как уже было показано, свободный нитроний-катион не может быть активным агентом в данном случае, так как тогда отношение активностей толуол/бензол должно быть приблизительно 1,7, а не 26. Истинный нитрующий агент в этой системе (ЫгОв ) еще не идентифицирован. [c.197]

    В настоящее время можно считать доказанным, что в маловодных смесях азотной и серной кислот взаимодействие происходит по схеме В. В. Марковникова с тем дополнением, что азотносерная кислота диссоциирует с образованием нитроний-катиона N0 и бисульфат-иона НЗО а вода реагирует с Н2504 с образованием ионов гидроксония и бисульфата. Поэтому уравнение взаимодействия азотной и серной кислот может быть по А. И. Титову выражено схемой [c.125]

    Нитроний-катион далее быстро реагирует с ароматическим веществом. Скорость реакции определяется скоростью образования нитроний-катиона. Этот последний процесс в азотной кислоте постоянного состава идет с постоянной скоростью, что и объясняет нулевой порядок реакции. Замедление скорости реакции при введении нитрат-иона или азотистой кислоты объясняется сдвигом равновесия реакции образования HjNO (азотистая кислота действует аналогично—ион NO7 также мол<ет отнимать протон от H2NOJ). [c.132]

    Такого рода механизм нитрования концентрированной водной азотной кислотой (концентрации 70% и выше) подтверждается также тем, что скорость реакции нитрования в этих условиях близка к скорости обмена кислорода азотной кислоты на тяжелый кислород воды. Обмен кислорода происходит, очевидно, вследствие обратимости приведенной выше реакции образования нитроний-катиона. В чистой азотной кислоте концентрации нйже 70% обмен не идет, что указывает на отсутствие образования в этой среде нитроний-катиона .  [c.132]

    Однако уже в 75 % азотной кислоте такой ионизации практически ие происходит. Такая азотная кислота существует в виде неио-низированных молекул и также неионизированного гидрата состава НЫОз НзО. В очень небольшой степени осуществляется также ионизация по уравнению автопротолиза, приводящая к образованию наиболее активного электрофильного агента — катиона нитрония  [c.80]

    Если количество воды в смеси невелико, а содержание азотной кислоты не превышает 15%, то приведенное равновесие сильно смещено вправо. Азотная кислота в такой смеси существует почти полностью в виде иона нитрония. Разбавление нитрующей смеси водой приводит к уменьшению содержания N02, так как серная кислота в этих условиях взаимодействует не с азотной кислотой, а с водой, являющейся значительно более сильным основанием. Образование N02 из азотной кислоты доказано как физическими и физико-химическими методами, так и выделением солей этого катиона с анионами ряда кислот. Некоторые из этих солен, например N02BF4v используются не только при изучении механизмов реакций, но и в препаративных целях — в качестве нитрующих агентов. [c.80]

    При этом азотная кислота играет роль основания. Протонирован-ная азотная кислота далее диссоциирует с образованием молекулы воды и катиона нитрония N0/  [c.607]

    Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]


    Такое течение реакции нитрования через образование промежуточных комплексов с двуокисью азота, по мнению А. И. Титова, наблюдается лишь до известной концентрации азотной кислоты. При дальнейшем повышении концентрации азотной кислоты процесс нитрования происходит при участии других агентов, возникающих из азотной кислоты и обладающих большей активностью, чем N02- По представлению автора, к таким энергично нитрующим агентам принадлежит сухой нитроний-катион [О — N = О], обладающий высокоэлек-трофильным и координационно ненасыщенным атомом азота, а также соединения, содержащие в своих молекулах группу N02, которая легко отщепляется (например, OгN—ОЗОзН, OгN—0N02 и т. д.). [c.156]

    В первой стадии происходит протонирование азотной кислоты с образованием катиона нитроила (катиона нитрония) [c.598]

    Теория Бренстеда хорошо объясняет подтверждаемый экспериментом. факт Широкой распространенности амфотерных свойств. В частности, получение таких соединений, как перхлорат нитрония [HiNOa] IO4, при образовании которого азотная кислота выполняет функцию оснований и входит в состав катиона. Но теория Бренстеда не может объяснить наличие кислотных и основных свойств у соединений, не содержащих водорода (СО2, SO2, СаО, ВаО). [c.46]

    Разбавленная в воде азотная кислота подвергается протолнти-ческой диссоциации и не обладает нитрирующими свойствами. Нхггрование осуществляют, как правило, смесью азотной и серной кислот - нитрующей смесью, количество азотной кислоты в которой близко к теоретически необходимому. Серная кислота в реакции является не только водоотнимающим средством, но и катализатором, способствуя образованию катиона нитрония  [c.463]

    Установлено, что при нитровании азотной кислотой в безводной и водных средах нитрующим агентом является катион нитроний — N02 Роль катиона нитрония как реагента при электрофильном нитровании была обоснована Ингольдом [2—4] и многими другими авторами (см, например, [5—7 и др ]) Образование катиона N0 в азотной кислоте и нитрующих смесях может быть доказано рядом методов [7—15] [c.6]

    Обнаружение. 1. При нейтрализации азотной кислотой органического основания —нитрона — выпадает белый осадок. 2. Раствор, содержащий ноны NOJ и Fe , наливают на слой концентрированной H2SO4 в месте соприкосновения жидкостей образуется бурое кольцо, указывающее на образование комплекса [Fe(NO) (Н20)бР+— катиона пентаакванитрозилийжеле- аа(1). [c.347]

    По Ганчу, азотная кислота образует с хлоркой кислотой соль состава (HзNOJ )(СЮ4)2. Кристаллизацией этой соли из нитрометана было показано, что она является смесью двух солей менее растворимой соли итроний-пер-хлората (Ы0] )(С104) и более растворимой соли гидроксоний-перхлората (НзО+)(СЮ4 ) 3 . Тем самым подтверждается реальное существование нитроний-катиона. Приведенные выше данные не оставляют сомнения в существовании в нитрующей смеси нитроний-катиона N0 . Уменьшение содержания N0 с добавлением воды к нитрующей смеси объясняется образованием при этом гидроксоний- и бисульфат-ионов [c.145]

    Образование С-нитросоединений при действии азотной кислоты или серно-азотной кислотной смеси (так называемое С-нитрова-ние) происходит по описанной ранее схеме электрофильного замещения водорода катионом нитрония. Нитрующим агентом Л -нит-рования при действии на ароматический амин концентрированной азотной кйслоты или серно-азотной кислотной смеси является также катион нитрония N02 [1,2]. Реакция идет по двухстадийному механизму электрофильного замещения [3,4]. [c.423]

    Наиболее важной ролью серной кислоты при нитровании нитрующей смесью является ее участие в образовании иона нитрония N0 — активной формы нитрующего агента в реакциях электрофильного замещения. Этот катион образуется при взаимодействии азотной кислоты с серной кислотой (или с другими сильными кислотами) [c.91]

    Введение второй карбоксильной группы в адамантановое ядро возможно лишь при изменении условий процесса карбоксилирования образование адаман-тан-1,3-дикарбоновой кислоты наблюдается при введении в реакционную смесь азотной кислоты [66]. Пр-видимому, в данном случае происходит гетеролити-ческий разрыв связи С-Н под действием катиона нитрония, образующегося в Э шх условиях. [c.101]

    При нитровании одной азотной кислотой реакция идет менее гладко с выделением большого количества окислов азота однакд и в этом случае имеет место образование катиона нитрония [c.92]

Смотреть страницы где упоминается термин Азотная кислота образование нитроний-катиона: [c.370]    [c.144]    [c.411]    [c.451]    [c.118]    [c.53]    [c.109]    [c.78]    [c.99]    [c.498]    [c.49]    [c.90]    [c.90]   
Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.125 , c.126 , c.132 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Азотная образования

Кислота катионная

Нитрон

Нитроний-катион



© 2025 chem21.info Реклама на сайте