Гриньяра реакция галогенопроизводные для

Эти реакции особо важны для галогенопроизводных, поскольку приводят к металлоорганическим соединениям — соединениям, в которых с атомом металла связан углеводородный остаток. Особенно большое значение имеют магнийорганические соединения, известные как реактивы Гриньяра. Эти соединения получаются реакцией магния с галогенопроизводными (как алкил-, так и арилгалогенидами) [c.143]

В частности, очень широкое применение для органического синтеза нашли магнийорганические соединения. Их называют реактивами Гриньяра по имени Виктора Гриньяра. Реактивы Гриньяра очень легко получаются при прибавлении раствора алкилгалогенида в абсолютном эфире к чистым и сухим магниевым стружкам. Реактив Гриньяра можно получить почти из любого алкилгалогенида, кроме алкилфторидов. Остальные галогенопроизводные располагаются по своей реакционной способности в следующий ряд К1>РВг>КС1, но даже хлориды в соответствующих условиях могут вступать в реакцию. Позднее несколько подробнее будет сказано о структуре и реакционной способности реактивов Гриньяра. [c.158]

Реакции с галогенопроизводными углеводородов и галогенидами некоторых элементов. О реакции магнийорганических соединений с галогенопроизводными углеводородов упомянуто выше при обсуждении побочных процессов при получении реактива Гриньяра [c.303]

Для инициирования взаимодействия магния с малореакционноспособными галогенопроизводными применяют метод сопровождения , при котором в реакционную массу добавляют исходное галогенопроизводное одновременно с галогенопроизводным, легко вступающим в реакцию с магнием, но не образующим реактива Гриньяра. Хорошие результаты дает применение 1,2-дибромэтана, реагирующего с магнием с образованием этилена [c.217]

Дополнительные замечания относительно условий приготовления реактива Гриньяра. Магний лучше всего брать в виде стружек, а не в порошке. Особенно высокой реакционной способностью обладает электролитически осажденный магний. Количество взятого магния (в г-ат.) обычно соответствует количеству галогенопроизводного (в г-мол.) иногда применяют небольшой (5—10%-ный) избыток магния. Галогенопроизводные не должны содержать влаги и спиртов, примеси которых задерживают начало реакции. Эфир (абсолютный) вводится в реакцию обычно в таком количестве, чтобы концентрация галогенопроизводного в эфирном растворе составляла 25—30%. [c.316]

Ключевая реакция метода может предполагать использование нестабильных реагентов или интермедиатов. Тем не менее, совокупность нескольких элементарных реакций, если они увязываются в стройную последовательность, начинающуюся с подходящих исходных веществ, уже может составить основу хорошего синтетического метода. Так, например, реакция маг-нийорганических соединений (реактивов Гриньяра) с диоксидом углерода (одна из многих реакций Гриньяра) представляет собой надежный путь синтеза карбоновых кислот. Однако реактивы Гриньяра могут быть не очень устойчивыми, почти не подлежат хранению и лишь немногие из них являются коммерчески доступными. К счастью, их совершенно не обязательно готовить заранее, а можно получать непосредственно в реакционной колбе взаимодействием магния с легкодоступными галогенопроизводными и использовать сразу же для реакции с СО2. Поэтому последовательность трех реакций, показанных ниже, служит основой превосходного метода синтеза карбоновых кислот из органических галогенидов, в результате которого углеродная цепь удлиняется на один атом [c.79]

По этой схеме реагируют с галогенопроизводными многие элементы. Наиболее часто этот способ используется для приготовления магнийорганических соединений (реактивов Гриньяра) и литийалкилов. Иногда, при неактивных металлах, в этой реакции используются соединения или сплавы элементов с щелочными металлами [c.225]

В технике Т. используют как растворитель, папр. для поливинилхлорида в лаборатории его применяют, в частности, вместо эфира при синтезе магнийорга-нич. соединений на основе галогенопроизводных с ви-нильными радикалами (см. Гриньяра реакция). [c.58]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

О реакции магнийорганических соединений с галогенопроизводными углеводородов упомянуто выше (см. стр. 216) при обсуждении побочных процессов при получении реактива Гриньяра [c.217]

Получение реактива Гриньяра. После активирования магния в колбу, в которую уже влито небольшое количество (15—20 мл) абсолютно сухого эфира, прибавляют 3—4 мл того галогенопроизводного, из которого получается реактив Гриньяра, и ждут пока реакция начнется. Начало реакции можно заметить по разогреванию колбы (реакция экзотермическая) и по вскипанию эфира. Если реакция не начинается, то колбу нагревают на водяной бане не выше 40°. Когда реакция начнется, в колбу добавляют еще некоторое количество сухого эфира, пускают в ход мешалку и постепенно через капельную воронку приливают раствор галогенопроизводного в равном объеме эфира. Прибавление ведется с такой скоростью, чтобы эфир слегка кипел. Быстрое прибавление галогенопроизводного ведет к большому выходу побочного продукта по реакции Вюрца [c.82]

Большое практическое значение имеет реакция между металлическим магнием и органическими галогенопроизводными. Магниевую стружку раство-)яют в растворе органического галогенопроизводного в абсолютном эфире. 1ри этом образуется магнийорганическое соединение, или соединение Гриньяра. Таким образом, с иодистым метилом образуется иодид метилмагния [c.615]

Металлопроизводные. Реактивы Гриньяра, а также натриевые и литиевые производные, у которых атом металла присоединен непосредственно к кольцу, упоминались в разделе о соответствующих галогенопроизводных (стр. 85). Соединения, у которых атом металла отделен от кольца одним углеродным атомом, упоминались в разделе о соответствующих алкильных соединениях (стр. 79—80). Как показано на примерах в указанных разделах, такие соединения в большинстве случаев вступают в обычные реакции, характерные для реактивов Гриньяра и т. д. (ср. [54-56]). [c.101]

Несмотря на то что как алифатические, так и алициклические реактивы Гриньяра образуют соответствующие спирты с выходом 60—80%, метод практически не имеет препаративного значения, поскольку используемые для приготовления реактива галогенопроизводные сами, как правило, получаются из спиртов. В случае циклопропплмагнийбромида реакция с кислородом приводит к циклопропанолу с выходом 9% [2]. [c.392]

Сульфаты и сульфонаты. Аналогия в поведении сложных эфиров серной и сульфоновых кислот с соответствующими галогенопроизводными распространяется и на реакцию с реактивами Гриньяра. н-Пропилбензол, например, получают с 75/о-пым выходом при взаимодействии бензил-магнийхлорида и диэтилсульфата (СОП, 1, 364) [c.396]

Хотя металлорганические соединения Са, Зг и Ва известны, все они являются высокоионными и малоприменимыми. Однако производные магния очень важны, так как из всех металлорганических соединений реактивы Гриньяра, без сомнения, наиболее используемые. Их можно получить непосредственным взаимодействием магния с органическими галогенопроизводными (КХ) в донорном растворителе, обычно эфире. Реакции реактивов Гриньяра протекают в соответствии с их формулой RMgX. [c.278]

Галогенмагнийорганические соединения получ аются взаимодействием галогенопроизводных с металлическим магнием в среде этилового эфира. Эта реакция была разработана французским химиком Гриньяром, который показал, что получающиеся смешанные магнийорганические соединения реагируют с альдегидами, кетонами, производными кислот, давая спирты, причем возникает новая С—С связь. Эту реакцию называют синтезо.ч Гриньяра. [c.77]

Реже, чем реакции присоединения с помощью реактивов Гриньяра, применяют реакции магнийорганических соединений с галогенопроизводными. В этом случае, разумеется, необходим достаточно реакционноспособный галоген. Во фторированных производных алкильная группа гриньяровского соединения замещает фтор лишь тогда, когда он достаточно активирован, да и то лишь при повышенных температурах. При низкой температуре и-фторацетофенон реагирует с магнийбромфенилом, образуя продукт присоединения, а при высокой температуре — продукт замещения [55] [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология