Вольтамперное титрование

Амперометрическое титрование (полярометрическое, вольтамперное титрование), являющееся разновидностью полярографического анализа, основано на изменении в процессе титрования раствора определяемого вещества величины предельного диффузионного тока, проходящего через раствор при постоянном напряжении между индикаторным поляризующимся электродом и неполяризующимся электродом сравнения. [c.26]

Ход вольтамперного титрования не зависит от работы и характеристики капилляра, среды, посторонних ионов, и в этом заключается его больщое преимущество. Однако поКа это титрование может быть применимо не ко всем ионам. [c.269]

Перед выполнением амперометрического титрования необходимо на амперометрической установке зарегистрировать вольтамперную кривую электрохимически активного компонента. По этой кривой выбирают потенциал для титрования, соответствующий участку предельного диффузионного тока. [c.156]

Выполнение работы. Перед титрованием выбирают потенциал электрохимического окисления K4[Fe( N)6], для чего необходимо зарегистрировать вольтамперную кривую. Очищают поверхность платинового электрода погружением его в раствор НЫОз (1 1). затем несколько раз рабочую поверхность электрода обмывают дистиллированной водой. Вводят в электролизер [c.159]

Устанавливают потенциал, величина которого определяется из результатов вольтамперного исследования реагирующих при титровании веществ при выбранном потенциале предварительно проверяют линейную зависимость тока от концентрации электроактивного компонента. [c.165]

Ферроцианид калия окисляется на платиновом и графитовом микроэлектродах и в определенном интервале потенциалов дает устойчивый диффузионный ток, пропорциональный концентрации. Благодаря этому ферроцианид калия может быть использован для амперометрического титрования ряда катионов, образующих с этим реагентом малорастворимые соединения. Эти катионы не дают электродной реакции при анодной поляризации электрода, и поэтому до момента эквивалентности не наблюдается изменения силы тока, а при введении избытка реагента ток возрастает пропорционально концентрации ферроцианида калия. (Данную задачу рекомендуется выполнять после проведения вольтамперного исследования ферро- и феррицианида калия с использованием вращающегося графитового электрода.) Титрование проводят на установке ПАТ. [c.175]

Диффузионный ток, возникающий при этом, пропорционален концентрации гидрохинона в растворе. Данную задачу рекомендуется выполнять после вольтамперного исследования хинона и гидрохинона с использованием вращающегося графитового микроэлектрода (см. работу 34). Гидрохинон может быть использован для определения бихромат-иона методом амперометрического титрования. Реакция между гидрохиноном и бихроматом протекает по уравнению [c.177]

На основании полученных вольтамперных кривых определяют потенциал индикаторного электрода, при котором следует проводить титрование. [c.178]

Работа 32. Вольтамперное изучение смеси ферро- и феррицианид калия с использованием графитового микроэлектрода Работа 33. Амперометрическое титрование цинка ферроцианидом кали Работа 34. Вольтамперное изучение смеси хинона и гидрохинона с ис [c.204]

Рис. 2.27. Вольтамперные кривые (а) п кривая амперометрического титрования (б) электрохимически активного определяемого вещества

Для /(1д = о из уравнения (4.1.44) получаем уравнение катодной вольтамперной кривой и для /а = О — уравнение анодной вольтамперной кривой. Кривые ток — напряжение или ток — потенциал можно использовать в ряде важнейших методов анализа. Для проведения анализа необходимо рассмотреть ход I — -кривых для различных концентраций, получаемых в процессе титрования, или для проб с различной концентрацией (рис. 4.9). [c.109]

Рис. 4.22. Взаимосвязь между вольтамперными кривыми и кривыми амперометрического титрования с одним поляризуемым электродом.

Рис. 4.23. Взаимосвязь м жду вольтамперными кривыми и кривыми амперометрического титрования с двумя поляризуемыми электродами.

Рис. 74. Вольтамперные кривые и соответствующие кривые амперометрического титрования

TOB дают вольтамперные кривые с катодными и анодными участками, то форма кривых титрования может быть различной, в зависимости от потенциалов, при которых проводят титрование. В табл. 23 указаны те потенциалы, при которых кривая титрования имеет резкий перелом в конечной точке при перемене направления тока. [c.173]

Погруженному в исходный раствор ( 100 мл) индикаторному электроду задают значение потенциала, отвечающее площадке предельного диффузионного тока реагирующих на электроде частиц. Если потенциалы, при которых наблюдается предельный ток, неизвестны, то перед проведением амперометрического титрования надо снять вольтамперную кривую в растворе, содержащем деполяризатор, и с ее помощью найти потенциал, отвечающий площадке предельного тока. Раствор, в который вводится реагент, надо перемешивать. [c.184]

Методика измерения. Снятие вольтамперной кривой и последующее титрование при заданом потенциале поляризации. Перед выполнением работы студент должен познакомиться с методикой измерения в работах 9 и 16. [c.413]

После этого, если нужно, повышают чувствительность гальванометра для пол1учения более четкой волны №++ (б на рис. 170). Подобное погашение предыдущей волны компенсатором получается удовлетворительно только в том случае, если она при одинаковой чувствительности превышает псследук> щую волну не более, чем в 30—40 раз. При больших соотношениях волн и концентраций возникающие осцилляции не позволяют точно определить высоту второй волны. Особенно широко компенсация токов не может рекомендоваться, так как при компенсации через гальванометр протекает сильный ток, и осцилляции, возникающие в момент отрыва капли, достигают больших размеров. Особое место занимает метод вольтамперного титрования, который в последнее время распространяется все больше и больше. [c.268]

Кроме осадителей для вольтамперного титрования могут быть также применены и окислители. Некоторые окислители, например, КМп04, способны восстанавливаться почти при нуле приложенной электродвижущей силы. При титровании ими до тех пор, пока в растворе будут находиться восстанавливающиеся вещест-еа, высота полярографической волны будет равна нулю, а за эквивалентной точкой начнется ее увеличение, пропорциональное количеству добавленного окислителя. Строя график высоты волны в зависимости от объема добавленного окислителя, пол чаем кривую, аналогичную изображенной на рис. 171, 2. [c.269]

Особый интерес представляет применение твердых электродов для цели вольтамперного титрования. Как было показано Ляликовым и Кармазиным, твердые электроды могут быть с успехом применены д.пя анализа расплавленных солей, что открывает новые перспективы в применении полярографии. [c.272]

В качестве гальванометра наиболее пригоден зеркальный г альванометр с объективным или субъективным отсчетом. Чаще всего применяют гальванометры с объективным отсчетом. В некоторых случаях могут быть применены и стрелочные гальванометры с зеркальной щкалой последние особенно часто используются для вольтамперного титрования. В большинстве случаев гальванометры необхо димо шунтировать. Шунтирование должно быть таким, чтобы оно допускало изменение чувствительности гальванометра в широких пределах. Обычно применяется следующая шкала чувствительности гальванометра 1/2, 1/5, 1/10, 1/20, 1/25, 1/50, 1/100, 1/200, 1/500. 1/1000, 1/2000. [c.273]

Для выбора потенциала перед началом титрования регистрируют вольтамперную кривую электрохимически активного соединения, по току которого будет проведено титрование. С этой целью в сосуд для титрования помещают раствор этого вещсст- [c.158]

Прежде чем приступить к титрованию, необходимо исследовать способность реагирующих веществ к электродной реакции. Для этого снимают вольтамперные кривые отдельно титруемого вещества и титранта. На основании полученных кривых устанавливают потенциал, при котором следует проводить титрование. Величина его должна соответствовать (см. рис. 47) диффузионному току хотя бы одного из указанных веществ. Кроме того, необходимо убедиться в том, что изменение концентрации деполяризатора вызывает пропорциональное изменение диффузионного тока. Особенно необходимо это в случае применения в качестве титрантов органических реагентов (диметилглиоксим, 8-оксихинолин и др.), так как для них такая цропорциснальность сохраняется часто лишь в узком интервале. После выполнения указанных предварительных исследований можно проводить титрование. [c.161]

Техника проведения амперометрического титрования. При проведении амперометрнческого титрования с применением твердых электродов используют те же приемы, что и при снятии вольтамперных кривых (обработка электродов, присоединение их к прибору). Однако показания прибора всегда фиксируют визуально. Для этой цели можно использовать амперотитраторы. Поскольку метод амперометрического титрования относится к инструментальным методам титриметрического анализа, все приемы последнего должны строго соблюдаться. Исследуемый раствор разбавляют в мерной колбе до метки соответствующим фоном (а не водой). В ряде случаев к исследуемому раствору добавляют вещества для снижения растворимости осадка (например, спирт) или для создания определенной кислотности раствора. [c.165]

Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при титровании. Поскольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титрование называют амперометрическим. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току деполяризатора — одного из участников химической реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кривой зависимости ток — объем титранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при использовании химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объеме раствора изменяется содержание полярографически активного компонента, а следовательно, в соответствии с уравнением Ильковича (2.11), предельный ток его электрохимического восстановления или окисления. Взаимосвязь между вольтамперными кривыми и кривой зависимости предельного тока от объема полярографически активного титранта представлена на рис. 2.27. Кривая амперометрического титрования (рис. 2.27) состоит из двух линейных участков, пересечение которых соответствует точке эквивалентности. Форма кривой зависит от того, какой из компонентов химической реакции является полярографически активным (по току какого компонента проводится индикация точки эквивалеитност ). На рис. 2.28 изображены основные типы кривых амперометрического титрования, а в табл. 2.1 даны пояснения и примеры титрований. [c.153]

Амперометрическое титрование с одним поляризуемым электродом. В этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и полярометрическим титрованием, замеряют силу тока, текущего между одним поляризуемым и одним неполяризуемым электродами в зависимости от количества добавленного титранта. Выбирают величину приложенного напряжения, которое должно находиться в области предельного тока титруемого вещества (Тс1) пли (и) титранта (Тг) (разд. 4.1.5). В зависимости от вольтамперной характеристики веществ, участвующих в реакции при титровании Тс1 + Тг-К, получаются различные кривые титрования. Эти зависимости приведены на рис. 4.22. Аналогичные зависимости получаются и для анодных вольтамперных кривых. Известно, что часто применяющиеся формулировки, например титруемое вещество V полярографически активно , титрант полярографически неактивен весьма относительны, поскольку полярографическое поведение веществ зависит от прилагаемого напряжения (титрант при полярографически неактивен при — полярографическ1 активен). Представленные кривые титрования идеализированы. В практике наблюдается некоторое искривление кривых титрования вблизи точки эквивален1нсс7и, так как концентра- ция,титруемого вещества и, следовательно, величина тока при добавлении избытка титранта еще продолжают уменьшаться (закон действующих масс). Экспериментальная кривая титрования переходит в идеализированную, если константа равновесия протекающей химической реакции приближается к бесконечности. Практически точкой эквивалентности является точка пересечения продолженных прямолинейных участков кривой титрования. Возможны случаи, когда на кривой титрования вообще нет прямолинейных ветвей причиной этого (при достаточной величине константы равновесия химической реакции) является чрезмерно большой объем добавляемого титранта (Ум) по сравнению с объемом пробы (Ур). При этом возникает ошибка разбавления, и замеряемые значения тока необходимо корректирсвать по следующей формуле [c.137]

Суш ествует большое число модификаций этих методов, различие между которыми часто трудно установить. Графической иллюстрацией этих методов являются трехразмерные диаграммы тока, напряжения и состава (рис. 9.1). В вольтамиерометрии используются диаграммы ток — напряжение. Для этого снимается семейстро вольтамперных характеристик раствора при различном составе (т. е. концентрации интересующей компоненты). Кривые, построенные в плоскости напряжение— состав (при токе, равном нулю), характеризуют методы потенциометрического титрования, а кривые, построенные в плоскости ток — состав характеризуют методы амперометрического титрования. [c.144]

Галлай 3. А., Марьяиовская Т. Я. Вольтамперное исследование соединений двухвалентного ванадия и их применение для амперометрического титрования четырехвалентных ванадия и титана.— Ж. аналит. хим., 1963, 18, № 8, 924—929. Библиогр. 16 назв. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология