Олефины с окисью углерода

Оксосинтезом называется реакция олефинов с окисью углерода и водородом (1 1), в результате которой образуются альдегиды. Альдегиды можно затем гидрировать в первичные спирты. [c.321]

Синтез кислот был затем усовершенствован в том отношении, что реакцию олефина с окисью углерода проводили в присутствии 96%-ной серной кислоты или безводного фтористого водорода при температуре ниже 100° [c.196]

Значительные количества родия используются в катализаторах процессов гидроформилирования (оксосинтеза). Этот процесс заключается во взаимодействии олефинов с окисью углерода и водородом при повышенных температурах и давлениях в присутствии некоторых карбонилов металлов продуктом реакции являются альдегиды [c.297]

Продукты оксо-синтеза получаются взаимодействием олефинов с окисью углерода и водородом. Первичными продуктами являются альдегиды и спирты, содержащие на один углеродный атом больше, чем исходный олефин. Реакция достаточно гибкая и позволяет использовать в качестве сырья различные углеводороды, а также получать различные производные из определенного вида исходного сырья. [c.415]

При взаимодействии олефина с окисью углерода и водородом возможно протекание либо реакции гидроформилирования, либо гидрирования. Когда простой алифатический олефиновый углеводород реагирует со смесью окиси углерода и водорода при 100—130°, то основным продуктом реакции является альдегид или смесь изомерных альдегидов, содержащих на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Если реакцию вести под высоким давлением газовой смеси при 160—180°, то образующийся альдегид восстанавливается дальше до соответствующего спирта. [c.126]

Разработке методов синтеза других кислородсодержащих соединений, в частности альдегидов и кетонов, предшествовали исследования по получению карбоновых кислот методом конденсации спиртов и олефинов с окисью углерода. [c.202]

Весьма характерными для нанесенных кобальтовых катализаторов (в отличие от железных и никелевых) являются реакции гидрополимеризации — взаимодействия олефинов с окисью углерода и водородом с образованием высокомолекулярных углеводородов [810—821] [c.730]

Вероятно, самое важное применение комплексы металлов имеют в каталитических реакциях. Изучение ферментов (физиологических катализаторов) показывает, что часть реакций в биологических системах включает комплексооб-разование с ионом металла. Некоторые процессы в промышленности катализируются комплексами металлов. В гл. I было упомянуто, что в производстве полиэтилена в качестве катализаторов используют комплексы алюминия и титана. Реакция олефинов с окисью углерода и водородом протекает в присутствии комплекса кобальта (1). Последняя очень важная реакция — оксосинтез — была подробно изучена известно, что катализатором является НСо(СО)4, который регенерируется в процессе самой реакции. Окис- [c.156]

Взаимодействие олефинов с окисью углерода и водородом в присутствии кобальта или его карбонилов при 100—200° С и 100—300 ат приводит к образованию альдегидов [c.348]

Взаимодействие олефинов с окисью углерода и водородом (оксосинтез). В присутствии кобальтового катализатора олефины реагируют в жидкой фазе при 150—250 ат и 100—200° С с окисью углерода и водородом. При этом получаются альдегиды, например [c.241]

Описанный на стр. 342 оксопроцесс представляет собой один из вариантов реакции олефинов с окисью углерода. [c.347]

При взаимодействии олефина с окисью углерода и водой при 300—400° С и 100 атм в присутствии катализатора образуется кислота. Какой объем этилена потребуется, чтобы по этому способу получить 1 т пропионовой кислоты Написать уравнение реакции. [c.61]

О к с о с и и т е 3, состоящий во взаимодействии олефинов с окисью углерода и водородом в присутствии кобальтового катализатора, получил большое значение для производства альдегидов, а из них — первичных спиртов и других продуктов [c.48]

Реакция олефинов с окисью углерода и водородом приводит к образованию предельных альдегидов [c.44]

В первых патентах по оксосинтезу утверждалось [19], что при взаимодействии олефинов с окисью углерода и водородом получаются альдегиды и кетоны но реакциям (2) и (3). [c.163]

Хорошо известно, что взаимодействие олефинов с окисью углерода и водой в присутствии карбонилов металлов приводит к образованию кислоты (реакция гидрокарбоксилирования) [c.165]

Аналогичное заключение может быть сделано и на основании рассмотрения предложенной Я. Т. Эйдусом [76] схемы механизма реакции гидроконденсации олефинов с окисью углерода [c.180]

В связи с этим следует упомянуть о разработанном в последнее время методе превращения этиленовых углеводородов в насыщенные альдегиды, содержащие на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Это достигается взаимодействием олефинов с окисью углерода и водородом в присутствии специальных катализаторов (так называемый оксосинтез ) при этом из этилена получается пропионовый альдегид, а из других олефинов—преимущественно альдегиды с разветвленной цепью. Реакция в общем виде может быть выражена следующим образом [c.284]

V. РЕАКЦИИ ОЛЕФИНОВ С ОКИСЬЮ УГЛЕРОДА И ВОДОЙ, СПИРТАМИ ИЛИ КИСЛОТАМИ [c.168]

Оксосинтез. Первичные спирты. можно получить при взаимодействии олефинов с окисью углерода и водоро- [c.296]

Исследования в области взаимодействия олефинов с окисью углерода привели к разработке процесса карбоксилирования — модификации процесса оксосинтеза. При этом происходит реакция этилена с окисью углерода и водой с образованием пропионовой кислоты [c.47]

Реакции олефинов с окисью углерода и водородом, гидроформилирование, или так называемый оксосинтез, описаны в гл. LIII. [c.382]

Впервые нео-кислоты были синтезированы в 1955 г. Кохом взаимодействием олефинов с окисью углерода и водой в присутствии концентрированной серной кислоты. Позднее был найден ряд других кислых катализаторов — фтористый водород, фосфорная кислота, смесь трехфтористого бора с фтористым водородом, НзРО ВРз и др. Катализатор не должен содержать воду. Даже при использовании 90%-ной Н2504 выходы целевых кислот резко падают. По сравнению с Н2504 катализаторы, содержащие трехфтористый бор, обнаруживают более [c.267]

Сополимеры олефинов с окисью углерода Щелочные агенты Продукт полицианэтилнрования 237, 238 [c.183]

Влаимодействием олефинов с окисью углерода и водой мож[ю получать карбоновые кислоты (стр. 628) [c.370]

Оксосинтез (новый путь синтеза спиртов). Оксосинтезом называют процесс взаимодействия олефина с окисью углерода и водородом в присутствии кобальтового катализатора, обычно дикобальтоктакарбонила. Первое сообщение об этом методе сделал Рёлен в патенте, опубликованном в 1943 г. [244]. [c.124]

Если взаимодействия олефинов с окисью углерода проводить в присутствии спирта вместо водяного пара, то обычно получается смесь кислот, сложных и простых эфиров. Согласно одному патенту [134] метанол вводили в газообразную смесь, состоящую из 32% окиси углерода, 4,5% этилена и 63,5% водорода смесь пропускали при 700 am. и 325° над активированным углем, пропитанным фосфорной кислотой. После конденсации продукт содержал 5,8% npoHHOHOBoii кислоты и 9,2% метилового эфира пронио-новой кислоты. Около 50% метанола оказалось превращенным в диметиловый эфир.. [c.17]

Реакции олефинов с окисью углерода в присутствии водяного пара или спиртов, приводящие к образованию кислот и сложных эфиров, уже рассмотрены выше. При этих гомогенных реакциях роль катализатора выполняет кислота. Как и следовало ожидать, в реакциях, протекающих через образование промежуточных кар-боний-ионов, получающиеся продукты представляли собой кислоты разветвленного строения. [c.62]

С помощью оксосинтеза из диизобутилена получается нонило-вый спирт (3,5,5-триметилгексанол) через соответствующий альдегид. Этот спирт является важным промежуточным продуктом в химических производствах. Он применяется для алкилирования фенолов для производства присадок, а его фталат употребляется как пластификатор. Оксореакция, заключающаяся во взаимодействии олефинов с окисью углерода и водородом с образованием альдегидов, которые могут затем гидрироваться до спиртов, проводится при температуре около 175° С и давлении 200 ат в присутствии кобальтового катализатора [c.112]

Оке осинтез, или карбонилирование олефинов, представляет собой взаимодействие олефинов с окисью углерода и водорода с образованием в качестве первичных продуктов альдегидов, [c.501]

Оксосинтез применяют в двух вариантах а) с его помощью получают альдегиды (стр. 146) и окисляют их в соответствующие кислоты б) взаимодействием олефинов с окисью углерода и водяным паром в присутствии катализаторов (тетракарбонил никеля, Н3РО4 и др.) при температуре 300—400° и давлении 200—500 ат получают смесь кислот нормального и изостроения, например [c.171]

Исследуя причины образования кислородных соединений в синтезах Фишера—Тропша при высоком давлении и возрастания количества этих веществ при рециркуляции газообразных олефинов, Релен в 1938—1939 гг. открыл новую реакцию, получившую название оксореакции, или оксосинтеза. Она состоит во взаимодействии олефинов с окисью углерода и водородом и приводит к образованию альдегидов [c.738]

Реакции олефинов с окисью углерода и водородом проводятся в жидкой фазе при 120—200 X и 100—300 ат в присутствии металлического кобальта или его солей. От синтеза углеводородов по Фишеру—Тропшу эти процессы отличаются применением высокого давления, которое способствует образованию карбонилов кобальта. [c.740]

Установлено, что для всех спиртов, кроме метанола, процесс протекает преимущественно через первичную дегидратацию спирта в олефин с последующим взаимодействием олефина с окисью углерода и водой. Это подтверждается образованием смеси н- и изомасляной кислот, как из так и из изопропилового спирта ОН I [c.760]

Гидроконденсация окиси углерода с олефинами и их гидрополимеризация под действием малых количеств окиси углерода протекает в присутствии катализаторов, содержащих в качестве обязательного компонента кобальт [11]. Катализаторы на основе никеля и железа, имевшие высокую активность в синтезе углеводородов из СО и Нг, не вызывают гидроконденсацию олефинов с окисью углерода [12]. В их присутствии отмечалось лишь незначительное включение олефинов в растущие углеводородные цепи [13—15]. Из Со-катализаторов наиболее активным и стабильным оказался катализатор Со—глина (1 2), полученный осаждением поташом из раствора нитрата кобальта в присутствии носителя, прогретого при 450° С в атмосфере воздуха в течение 5 час. [16—21, а также кобальт, осажденный на гидрате окиси алюминия, промотированный гидроокисью или карбонатом щелочного или щелочноземельного металла [22]. Введение в катализатор Со—глина меди, МпОг, ВаО, NiO, VgOg в количестве до 20% снижает его активность SiOa, СггОз, активированный уголь и соединения бериллия и магния не оказывают влияния, а окислы цинка, кальция и алюминия обладают некоторым промотирующим действием. Однако совместным осаждением из растворов нитратов кобальта и магния получен катализатор Со—MgO, активность которого в реакции гидрополимеризации этилена не уступает катализатору Со—глина [23]. [c.37]

В сборнике изложены научные и тех-нияеские аспекты проблемы оксосинтеза. Описано получение масляных альдегидов, бутиловых, высших и многоатомных спиртов, реакции олефинов и ди-олефинов с окисью углерода и водой, спиртами и кислотами. [c.2]

При взаимодействии олефинов с окисью углерода и водородом под давлением в присутствии дикобальтоктакарбонила образуются главным образом альдегиды и кетоны. В качестве побочных продуктов получают спирты и предельные углеводороды. Гидроформилирование олефинов до альдегидов осуществляют в промышленных масштабах. Полностью подтвердилось предположение, что эти реакции катализирует гидрид тетракарбонила кобальта [93, 94] например, при стехиометрическом гидроформи-лцроваиии пентена-1 при комнатной температуре в присутствии НСо(СО)4 получают изомерные альдегиды [95]. Показано, что НСо(СО)4 образуется при высоком давлении [100 атм (9,80-10 Па), соотношение Иг СО 1 1] и температуре (100— 300°С), используемых обычно при проведении реакции гидро формилирования [95, 96]. [c.421]

Сравнительно немного известно о некоторых синтетических реакциях, которые очень близко напоминают реакции синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода. Эти реакции заслуживают краткого упоминания, так как они также, вероятно, регулируются геометрическими факторами. Оксосинтез [15] альдегидов путем взаимодействия этилена или других олефинов с окисью углерода и водородом проводится в присутствии кобальтовых катализаторов при температурах в пределах ПО—150° и под давлением 100—200 атм. Подобным же образом, как и этилен, реагируют циклические олефины, например циклогексеп дает гексагидробензальдегид. Едва ли можно сомневаться в том, [c.83]