Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Иридий амины

    Ввиду того, что в присутствии аммонийных солей образуются соединения, в которых иридий прочно связан с азотом, в аналитической практике следует избегать введения аммонийных солей или органических аминов в сернокислые растворы, содержащие иридий. Взаимодействие комплексных хлоридов иридия с концентрированной серной кислотой в присутствии окислителей (хлорной или азотной кислот) приводит к образованию синефиолетовых растворов комплексного сульфата иридия (IV) [30], в котором иридий входит в состав комплексного аниона. Восстановители обесцвечивают растворы с образованием комплексных сульфатов иридия (III). При кипячении водных растворов сульфатов иридия 111) с окислителями образуются малиново-крас- [c.49]


    Предложено также несколько органических восстановителей для титрования золота(III), например аскорбиновая кислота [И, 12], бензидин [13], производные пиразолона [14] и другие соединения [15—18]. Различные амины, а также гидрохинон и метол были испытаны еще в 1962 г. [19]. Эти вещества окисляются на платиновом электроде при потенциале от -(-0,8 до +1,1 В (Нас. КЭ) на фоне 2 н. серной кислоты, так что титровать можно по току окисления титрующего раствора. Золото(III) при потенциале + 1,0 В, при котором ведут титрование, не восстанавливается на электроде, так что кривая титрования имеет форму б. Ионы элементов, часто сопутствующих золоту,— селена, теллура, палладия, иридия, рубидия, рутения — ни на электроде при + 1,0 В, ни в растворе этими восстановителями не восстанавли- [c.155]

    Аналогичные механизмы наблюдаются при окислении соединения ми церия (IV) и марганца (III) различных ароматических аминов в присутствии соединений иридия, действующих как катализаторы [13, 15]. [c.13]

    Предполагают, что образование формамида при реакции амина, водорода и диоксида углерода, катализируемой соединениями родия, иридия и кобальта, протекает путем внедрения диоксида углерода по связи металл— водород [505]  [c.190]

    Реакция в общем случае проводится путем быстрого нагревания амида кислоты в водном растворе гнпогалогенита примерно до 70° С, Приводится следующая пропись для превращения амида никотиновой кислоты в 3- амин од иридии [114]. [c.871]

    Многие переходные металлы, включая титан, ниобий, тантал, хром, молибден, вольфрам, кобальт, никель, родий, иридий, платину и уран, образуют ионы или молекулы, в которых группы О2 связаны с одним атомом металла. Примерами комплексов, в которых имеется один лиганд О2, связанный с атомом металла, могут служить квадратно-плоский Р1(02) [Р(СбН5)з]2 [1], N1 (0)2(тетрабутилизоцианид)2 [2] и другие, упоминаемые далее. Существуют также молекулы и ионы, в которых с атомом металла связаны две или более группы О2. Помимо групп О2 в координационную сферу металла обычно входят один илп несколько таких лигандов, как галоген, амин, фосфпн, арсин пли СО. [c.203]

    Вскоре после открытия Келвина [1] японские исследователи установили, что водные растворы Р1(этилендиамин)2С12 [144] и различных аминных производных галогенидоб родия (III) [145] катализируют гидрирование хинонов, фумаровой кислоты и гидроксиламина. Эти работы положили начало широкому изучению активации водорода солями переходных металлов (см. обзоры [4, 5]). В водном растворе при температурах ниже 80 °С ионы марганца(VII), рутения(IV), рутения(III), осмия(IV), ро-дия(1П), иридия( ), палладия(П), меди(П), серебра(1) и [c.61]


    Большая часть восстановительных титрований применима для определения иридия в растворе хлоридов. Для определения иридия в растворе сульфатов используют визуальное титрование гидрохиноном с индикатором дихлорбензидином [135] и потенциометрическое титрование солью Мора [136]. При определении иридия в комплексных соединениях, содержащих во внутренней сфере нитриты, сульфиты, амины, органические азот- и серусодержащие молекулы и другие лиганды, необходимо разрушить эти соединения и перевести в хлориды или сульфаты (ом. 1ГЛ. IV, стр. 103). [c.145]

    Вторая группа катализаторов — металлы, такие, как медь [58, 59], иридий [60] и ванадий [60] (к их числу не относятся серебро, железо, цинк и никель). Кроме того, эта группа включает соли металлов сульфат [59] и стеарат [53, 54] меди (II), цианид меди (I) [59], смесь иодида меди (I) с аминами [60], хлорид и бромид меди (I) [61, 62], хлорид золота (III) [63], трихло-рид иридия и ванадия, тетрахлорид платины [60], иодид [64] и хлорид [65] цинка. В результате взаимодействия диазометана с этими неорганическими соединениями образуются либо полиметилен, либо этилен, либо металлоорганические соединения типа М(СН ,Х) . Образование этих соединений Виттиг и Шварценбах [66] связывают с отличиями в восстановительных потенциалах соответствующих металл-катионов, которые введены в реакцию  [c.22]

    В качестве примера осложнения, обусловленного наличием окис-лите.льно-восстановительного взаимодействия, можно привести действие аммиака на соль (NHi) [Ir lel, являющуюся производным Ir(IV). При этом, однако, образуются аммиакаты не Ir(IV), ибо взаимодействие прежде всего выливается в форму восстановления иридия до трехвалентного состояния за счет окисления аммиака. Получившееся производное трехвалентного иридия (NH4)g [Ir lg] дальше взаимодействует с избытком аммиака с образованием аммиакатов трехвалентного иридия. Как на пример осложнений другого тнпа можно указать на невозможность получения в водном растворе аммиакатов Fe(III). В этом Случае комплексообразование не наступает вследствие того, что аммиак и амины, будучи основаниями, сразу же вызывают образование чрезвычайно труднорастворимой гидроокиси железа.. [c.54]

    Боргидрид натрия в присутствии СоСЬ восстанавливает нитрилы, первичные а.миды и нитросоединения до аминов как в протонных, так и в апротонных растворителях [3401]. Нитрильная функция может быть восстановлена селективно в присутствии нитрогруппы. Третичные амиды не восстанавливаются, а вторичные восстанавливаются с невысоким выходом. Кратные связи углерод — углерод не насыщаются. Вместо. хлорида кобальта можно использовать другие галогениды, сульфаты и карбоксилаты кобальта, никеля, иридия, родия, осмия и платины. NaBH4 в присутствии цианокобальтатного комплекса восстанавливает двойную связь в непредельных кислотах, не затрагивая карбоксильную функцию [3319, 3323], [c.373]

    Комбинирование эпоксидиых смол со стиролом иридает им повышенную стойкость к воде, удешевляет нх, но ухудшает стойкость к растворителям. Особенно рекомендуются смесн из эпоксидных смол с избыточным кол1Гчгством амина для отверждения, а так/ке смеси с поликарбоновыми кислотами и дициандиамидом. Обсуждаются свойства различных композиций, их достопнства и недостатки. [c.899]

    Описываемые методы применимы для анализа сэндвичевых соединений иридия, осмия и рутения, олефиновых я-комплек-сов палладия и платины, комплексов металла с различными органическими лигандами — аминами, оксимами, хинонами, нафтолами, тиазолами, имидазолами и др., а также для анализа неорганических соединений платиновых металлов. Например, в комплексных соединениях галогенидов металлов с аммиаком можно одновременно определять металл и галоген. [c.95]

    Ir(IV) представлен 1г02(Н20), осаждающейся при нейтрализации бикарбонатом натрия кислых растворов, содержащих (в качестве окислителя) бромат, и комплексами IrXe (X=F, l, Вг). Несмотря на то что Ir(IV) является -системой, эти комплексы низкоспиновые и, подобно катионным и нейтральным комплексам Ir(III) (но в отличие от его анионных комплексов), они кинетически инертны. Низкоспиновое состояние сообщает октаэдрическим комплексам иридия с аминами заметную стабилизацию в поле лигандов. [c.324]

    Извлечение анионных комплексов исследованных элементов в органическую фазу существенно зависит от состава водной фазы. Иридий наиболее полно экстрагируется из сернокислого и несколько хуже из хлоридного растворов [2], как и в случае использования аминов [3]. Из солянокислых растворов иридий (с исходной концентрацией 10" М.) экстрагируется диантипирилпропилметаном в хлороформе и дихлорэтане, вероятно, в виде многоядерного анионного комплекса, извлечение которого мало зависит от исходной концентрации экстрагента в широких его пределах, в то время как из 10 М по иридию растворов он извлекается в виде мономерной формы (рис. 1). [c.198]

    Для этих разделений берут две одинаковые полосы бумаги, одну из них смачивают хлоридом олова(И), чтобы определить положение полос. Из второй полосы вырезают соответствующие участки, смывают содержащиеся на них соединения металлов и определяют их колориметрически (исключение составляет иридий, который определяют титрометрически). Колориметрическим реагентом для платины и родия является хлорид олова(И), для палладия меркаптоуксусная кислота или п-нитрозодифенил-амин. [c.652]


    Полученные нами кинетические характеристики реакций, катализируемых соединениями иридия, приведены в табл. 7. Катализируемые соединениями иридия (IV) реакции окисления перйодатом и гипобромитом проходят со сравнительно небольшой энергией активации и положительной энтропией. Для реакщш окисления перйодатом различных аминов и иодида величины Е близки. Реакция окисления марганца (И) гипобромитом характеризуется большой энергией активации. Основной вклад в величину эффективной энергии активации дает стадия взаимодействия интермедиата [IrlV—ВгО ] с осадком МпО(ОН)2, поверхность которого и число активных центров сильно зависят от температуры. Энтропии активации, учитывающие структурные изменения в переходном комплексе, близки для всех исследованных реакций. Несколько больн1ую величину энтропии активации имеет реакция окисления иодида перйодатом. [c.51]


Смотреть страницы где упоминается термин Иридий амины: [c.359]    [c.359]    [c.290]    [c.232]    [c.202]    [c.388]    [c.181]    [c.93]    [c.491]    [c.491]    [c.179]   
Справочник по экстракции (1972) -- [ c.224 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Иридий

Иридий-191 и иридий



© 2024 chem21.info Реклама на сайте