алкилпроизводные третичные

Относительно низкий выход целевого продукта может быть объяснен протеканием ряда вторичных реакций образованием олефина и парафина из третичного галогенида, образованием алкилпроизводных толуола или ксилола, служащих растворителями при проведении реакции [20]. Хотя выходы целевых углеводородов В4С обычно не превышают 40—50%, они все же превосходят выходы, которые можно получить при синтезе углеводородов этого типа другими методами. [c.406]

На скорость алкилирования большое влияние оказывает строение спирта. Спирты изостроения реагируют в более мягких условиях, чем спирты нормального строения легче всего реагируют третичные спирты, образующие алкилпроизводные с выходами 70—95%. Хлористый цинк эти реакции конденсации проводит лишь при 150— 190°, т. е. в значительно более жестких условиях. [c.475]

Азетидины, включая их Ы-алкилпроизводные, во многих отношениях являются типичными вторичными или третичными аминами. Они представляют собой жидкости, растворимые в органических растворителях, и обладают аммиачным или подобным аммиаку запахом. Низшие представители дымят на воздухе и растворяются в воде. Азетидины обладают основным характером и зачастую могут быть идентифицированы в виде солей галогеноводородных кислот, хлорплатинатов и пикратов. Ч-алкил-производные легко образуют иодметилаты. [c.70]

Скорости реакций 8к2-замещения простых алкилпроизводных КХ следуют порядку первичный К > вторичный К > третичный К. При практическом проведении синтезов, в которых осуществляются 8к2-реакции, первичные соединения, как правило, реагируют очень гладко, вторичные — хуже, а в случае третичных изомеров такие реакции дают совершенно неудовлетворительные результаты. [c.269]

Третичные алкиламины также инициируют распад перекисей, но в меньшей степени по сравнению с алкилпроизводными анилина. Для повышения эффективности инициирования реакции полимеризации, количество промотора должно быть значительно меньше количества перекиси. В этом случае концентрация одновременно образующихся радикалов уменьшается и возрастает вероятность их взаимодействия с молекулами мономера. [c.117]

Электронные эффекты третичных фосфинов сильно зависят от природы атомов-заместителей у фосфора. Ранее считалось, что третичные ароматические и алифатические фосфины стабилизируют алкилпроизводные переходных металлов посредством обратного дп—с1я-связывания, при котором занятые д-орбита-ли металла взаимодействуют с вакантными (1-орбиталями фос- [c.76]

Учитывая эти факты, подтверждающие карбоний-ионный механизм для третичных алкилпроизводных, а также более раннее рассмотренио механизма электрофильного замещения в ароматическом ядре (XLHI), был предложен следующий детализированный механизм для реакции ароматических соединений с третичными галоидалкилами в условиях реакции Фриделя-Крафтса (LXXX) [c.437]

Реакции оптически активных в го/ -бутилпроизводных с ароматическим кольцом были критически изучены Борвелом и сотрудниками [72]. Получаемый 2-фенилбутан был сильно рацемизовап — около 99%. Этот результат заставляет предположить, что реакция должна пдти через карбоний-ионный механизму, причем ароматическое соединение принимает лишь незначительное участие, если вообще принимает участие в стадии разрыва связи. Так как условия благоприятствуют механизму замещения, если он возможен, то представляется вероятным, что с вторичными алкил-производными предпочтительно будет идти реакция по карбоний-ионному механизму. В заключение можно сказать, что в реакции Фриделя-Крафтса механизм замещения, по-видимому, будет предпочтителен энергетически только для первичных галоидалкилов н родственных им производных, в то время как ионизационный механизм предпочтителен для вторичных и третичных алкилпроизводных. [c.441]

Значительно раньше стала известна реакция сочетания алкилгалогенидов с реактивами Гриньяра (обзор см. [1020]). Реактивы Гриньяра обычно обладают тем преимуществом, что их легче приготовить, чем соответствующие Кг СиЫ, но реакция обладает значительно более узким диапазоном применимости. Реактивы Гриньяра вступают в реакцию сочетания только с реакционноспособными галогенидами — аллилгалоге-нидами (хотя в этом случае часто встречаются аллильные перегруппировки) и бензилгалогенидами. Реакция идет также и с третичными алкилгалогенидами, но выходы продуктов низки (от 30 до 50%). При использовании реактивов Гриньяра, содержащих ароматические группы, выходы продуктов значительно выше по сравнению с выходами алкилпроизводных. Кроме того, поскольку реактивы Гриньяра взаимодействуют с группами С = 0 (т. 3, реакции 16-30 и 16-33), их нельзя применять для сочетания с галогенидами, содержащими в молекуле кетонную, сложноэфирную или амидную функциональные группы, И хотя сочетание реактива Гриньяра с обычными алкилгалогенидами не находит, как правило, применения в синтезах, небольшие количества симметричных продуктов сочетания часто получаются при приготовлении самого реактива. Высоких выходов при сочетании реактива Гриньяра с алкилгалогенидами (см. обзор [1021]) можно добиться при использовании катализаторов, таких, как соли меди(1), которые позволяют проводить сочетание реактивов Гриньяра с первичными алкилгалогенидами с высокими выходами [1022] (возможно, интермедиатами здесь являются медьорганические соли), комплексы железа(П1) [1023] или палладия [1024], а также соли меди(II) [1025], под дейст- [c.190]

Сравнительное изучение связи АН...В, где В — атом азота вторичных и третичных аминов, открывает возмол ность критической оценки двух параметров, часто используемых при построении корреляционных зависимостей между спектроскопическими или энергетическими характеристиками комплексов с водородной связью и характеристиками протоноакцепторной способности молекул, образующих этот комплекс — ионизационным потенциалом и константой основности аминов. Так как из экспериментальных данных известно, что при ионизации аминов удаляются в первую очередь электроны неподеленной пары атома азота, принимающие участие и в образовании водородной связи, то первый ионизационный потенциал молекулы может служить параметром для оценки протоноакцепторной способности. В ряде работ [1—3] было найдено, что низкочастотный сдвиг полос поглощения в колебательном спектре, обусловленный образованием комплекса со стандартным донором протона АН, систематически возрастает с уменьшением величины ионизационного потенциала, определяюш.его энергию отрыва я- или я-электрона, участвующего в водородной связи. В [4] показано существование приближенной линейной зависимости между потенциалом ионизации алкилпроизводных бензола и свободной энергией образования комплексов с фенолом. Наличие такого рода корреляционных зависимостей служит согласно [5] доводом в пользу донорноак-цепторного механизма взаимодействия в комплексах с водородной связью. [c.30]

Пирогаллол известен с 1786 г., когда он был получен Шееле сухой перегонкой галловой кислоты из чернильных орешков. Де карбоксилирование галловой кислоты продолжает широко исполь зоваться, причем запатентованы различные катализаторы, напри мер оксиды щелочноземельных металлов и третичные основания Перегруппировка 2,2-диацетоксициклогексадиенона-3,5 либо пр1 нагревании, либо при катализе кислотой дает триацетат пирогал лола. Некоторые алкилпроизводные существуют в природе, на пример 5-н-пропилнирогаллол. [c.276]

Температуры кипения соответствующих алкилпроизводных приведены в табл. 76. При алкилировании 2,4- и 2,5-ксиленола изо-бутйленом образуется 2,4-диметил-6-т ет-бутилфенол, который в отличие от 2,5-диметил-4-т]эе и-бутилфенола не растворяется в 10%-ном растворе едкого патра. Эти свойства можно использовать для фракционного разделения обоих третичных бутил-фенолов (вместо фракционной дистилляции). Алкилировапие обоих ксиленолов протекает при температуре 55°, 2,4-ксиленол алкилируется легче. [c.326]

Цукерваник [22] сообщает, что бензол и толуол легко алкилируются третичн.-бутжловъш спиртом или диметилэтилкарбиполом в присутствии хлористого алюминия. Этот автор получил 50—70% выхода соответствующих алкилпроизводных бензола и толуола. [c.622]

На растворимость, кристаллизацию и агрегирование парафина в углеводородных жидкостях существенное влияние оказывают некоторые новерхностноактивные вещества (Дэвис, Рамайя, Санин, Жузе, также [12,17,23]). Обобщение и классификация многочисленных присадок, предложенных для снижения температуры застывания масел [12], показывает, что их основу составляют алкилпроизводные многозамещенных полярных групп мыла многовалентных металлов, третичные амины, многозаме-щенные производные фенола или хлорнафталина и т. п. Согласно П. А. Ребиндеру, глобулярное мицеллообразование таких соединений и сольватация нанравленных наружу алкильных радикалов выводит из раствора часть молекул парафиновых углеводородов и тем задерживает кристаллизацию и последующее застывание масел. ПАВ, снижающие застывание, также уменьшают остаточную и аномальную вязкость масел [12,17], повышают скорость седиментации кристаллов парафина, вызывают синерезис их псевдогелей [17] и облегчают фильтрацию масел через осадки парафина (Д. О. Гольдберг). Таким образом, эти вещества не только задерживают кристаллизацию, но должны препятствовать формированию молекулярных пачек. В этом, по-видимому, значи- [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология