Коновалов, нитрование парафиновых

Приблизительно череэ 20 лет Коновалов [2] и Марковников [3] указали основные условия гладкого нитрования парафиновых углеводородов нагреванием их с разбавленной азотной кислотой в запаянных трубках при температуре выше 100°. [c.303]

Нитрование парафиновых углеводородов. Нитросоединения могут быть получены действием азотной кислоты на парафиновые углеводороды (М. И. Коновалов). [c.245]

М. И. Коновалов в 1888—1894 гг. разработал условия нитрования парафиновых углеводородов. Реакция, теперь носящая его имя, протекает при температуре ПО—140° С и повышенном давлении (в запаянных трубках). Нитрование проводится при помощи разбавленной азотной. кислоты (12,5%) Выходы нитросоединений достигают 50%. [c.88]

М. И. Коновалов разработал методику и установил принципы нитрования парафиновых углеводородов, которые в настоящее время служат отправным пунктом всякого исследования, посвященного серьезному изучению процессов нитрования алифатических углеводородов азотной кислотой. [c.20]

В. В. Марковникова в конце XIX в. первые крупные предприятия в Баку приступили к химической переработке нефти. М. И. Коновалов разработал пути нитрования парафиновых углеводородов. [c.47]

Реакции углеводородов изучал ученик В- В Марковникова М. И. Коновалов. Его работы, как и работы С. С. Наметкина по нитрованию парафиновых и нафтеновых углеводородов, имеющие большое теоретическое значение, приобрели также и крупнейшее промышленное значение в последнее десятилетие в связи с развитием методов использования нефти как химического сырья. [c.203]

Второй реакцией, оказавшей очень сильное влияние на познание химической природы парафинов и на направления использования их как химического сырья, явилась реакция нитрования. Коновалов [31—33] показал, что при нагревании предельных углеводородов в запаянных трубках с разбавленной (13%-ной) азотной кислотой при 130—140° С углеводороды вступают в реакцию замещения атом водорода предельного углеводорода замещается группой N02 и в результате получается нитропроизводное парафинового углеводорода. [c.56]

Начиная с 1888 года М. И. Коновалов предпринял систематическое изучение действия азотной кислоты на алифатические, алициклические, жирноароматические углеводороды, их галоидные производные, спирты и кетоны. На большом числе разнообразных соединений он показал, что как концентрированная, так и сильно разбавленная азотная кислота способна нитровать предельные соединения и парафиновую цепь ароматических соединений и что в зависимости от условий нитрования, как, например, температуры, концентрации азотной кислоты и т. д., могут быть получены различные продукты реакции. Коновалов изучал также нитрование углеводородов азотной кислотой в растворах уксусной кислоты и солями азотной кислоты . [c.135]

Парафиновые и циклопарафиновые углеводороды почти совсем не нитруются при этих условиях. Для их нитрования необходимо нагревание с разбавленной азотной кислотой под давлением (Коновалов). [c.197]

Позже М. Коновалов [2] и В. Марковников [3] начали, свои классические работы по нитрованию алифатических углеводородов, ставшие общепризнанными и широко известными. Особенно работами Коновалова в запаянных трубках впервые было показано, что парафиновые углеводороды могут нитроваться относительно легко и с хорошими выходами при определенных- условиях — высокие температуры и разбавленная азотная кислота. После этих первых успешных опытов изучение прямого нитрования парафиновых углеводородов не продолжа- [c.265]

Исследования состава продуктов прямого нитрования парафиновых углеводородов проводил Коновалов [66], по данным которого при нитровании в запаянной трубке н-гексана, н-гептана и н-октана может образоваться 2-нитроалкан. Это находилось в полном согласии с тогдашними взглядами на состав продуктов хлорирования парафинов, которые также рассматривались главным обра Зом как 2-хлорзамещенные алканы. [c.560]

Работы по изученшо химического состава кавказских нефтей были продолжены М. И. Коноваловым (1858—1906 гг.) и С. С. Наметкиным (1876—1950 гг.). Заслуга М. И. Коновалова состоит в изучении им реакций предельных углеводородов, образно названных им же химическими мертвецами . М. И. Коновалов поставил себе задачу найти способ их оживления . В 1889 г. он разработал реакцию нитрования парафиновых (алкановых) углеводородов разбавленной азотной кислотой. [c.15]

В 1880 г. Ф. Бельштейн и А. Курбатов [1] нитровали бензиновые фракции нефти разбавленной азотной кислотой и выделили нитросоединения алициклической природы. В 1891 г. М. И. Коновалов [2] разработал метод нитрования парафиновых углеводородов разбавленной 12—15%-ной азотной кислотой при 130—150° С под давлением. Эти исследования затем продолжались В. В. Марковниковым [3] и С. С. Наметкиным [4]. Последний проводил свои исследования по нитрованию в связи с изучением строения твердых парафинов. [c.383]

Исследование реакции нитрования парафиновых углеводородов составляет одну из блестящих страниц в истории русской химической школы. Оно начинается с классических работ М. И. Коновалова [14], который в 1888 г. начал исследование реакции нитрования азотной кислотой кавказской парафини-стой нефти. Начав изучение этой реакции с нитрования циклопарафиновых углеводородов, Коновалов в дальнейшем расширил область своих исследований, включив в нее предельные алифатические, а также жириоароматические углеводороды. Во всех случаях при использовании в качестве нитрующего агента слабой азотной кислоты (уд. вес 1,075) главными продуктами реакции являлись нитропарафнны. [c.20]

И факторами, от которых зависит степень осуществления этого равновесия в сфере реакции нитрования . На основе учета равновесия (2) можно объяснить ряд особенностей нитрования парафиновой цепи азотной кислотой в жидкой фазе, например целесообразность в некоторых случаях проведения реакции по Коновалову в запаянных трубках. В условиях нитрования по Коновалову активный нитрующий агент — двуокись азота, несмотря на ее низкую температуру кипения, остается преимущественно в углеводородном слое и производит там соответствующий химический эффект. Газообразная окись азота, также остающаяся в этом случае в сфере реакции, хотя и не обладает самостоятельным химическим действием на углеводороды, но благодаря ее участию в равновесии (2) способствует поддержанию необходимой концентрации двуокиси азота. Особенно велика роль окиси азота как )егулятора содержания NOg под конец проведения нитрования по Коновалову когда концентрация N0 вследствие течения побочных реакций окисления очень велика, а крепость азотной кислоты сильно понижена. Именно в указанных обстоятельствах и лежит разгадка специфического нитрующего действия азотной кислоты, находящейся под давлением , о котором неоднократно говорил М. И. Коновалов. [c.241]

В соответствии с правилом Марковникова в первую очередь замещается нитрогруппой атом водорода, находящийся у наименее гидрогенизированного атома углерода. Коновалов установил, что в парафинах нормального строения группа N02 при прочих равных условиях предпочтительно направляется в а-положение к метильной группе. Если же в углеродной цепи имеется фенильная группа, то группа N02 становится в и-положение к этой последней, т. е. к фенильной группе. При нитровании парафинов, содержащих третичные атомы углерода, нитрогруппой преимущественно замещается водород, стоящий у третичного атома углерода. В этом случае в продуктах реакции третичные нитросоединения составляют 75—80%, а вторичные 20—25%. Такая избирательность (хотя и не полная) нитрования парафинов по третичному атому углерода была использована С. С. Наметкиным для доказательства строения парафиновых углеводородов, выделенных из нефти, каменноугольной смолы и озокерита [134—381]. При помощи этого метода можно установить соотношение в твердых предельных углеводородах структур нормального и разветвленного строения. Однако точные количественные результаты по этому методу получить не удается, так как реакция нитрования в большей или меньшей степени осложняется реакциями окисления, приводящими к глубокой деструкции части взятых для нитрования углеводородов. [c.56]

Из парафиновых углеводородов М. И. Коновалов [16] изучал нитрование неорганическими нитратами диизоамила (СНз) гСНСН гСН гСН гСН гСН (СНд) г. [c.431]

Нитрование ароматических углеводородов в боковую цепь, а также нитрование нафтеновых и парафиновых углеводородов неорганическими нитратами в литературе освещено очень слабо Имеется всего лишь несколько работ об этой реакции В 1894 г М И Коновалов [13] показал, что азотнокислая медь (без прибавления воды) энергично взаимодействует с изооктанафтеном в запаянных трубках при 160—170° или при кипячении в открытом сосуде При этом получаются нитропродукт и кислоты [c.428]

Совсем другое положение заняли реакции нитрования, которые были открыты Митчерликом в 1834 г. Благодаря работам Зинина и Гофмана ароматические нитросоединения стали источником получения аминосоединений и далее всевозможных азокрасителей, а процессы нитрования бензола и его гомологов сделались ооэтому предметом многочисленных исследований. Это обстоятельство сразу выдвинуло реакции нитрования по сравнению с реакциями галогенирования и даже окисления на первое. место. Ввиду того что азотная кислота при обыкновенной температуре на парафины почти не действовала, а при нагревании вызывала деструктивное окисление, применительно к парафиновым углеводородам реакции нитрования долгое время считались бесперспективными. В 1889 г. Коновалов нашел способ нитрования также и парафинов, что вызвало ряд новых исследований процессов нитрования. Если учесть при этом, что хлорирование и вообще галогенирование парафинов приводило, как правило, к сложной смеси продуктов, а реакция Коновалова была более из бирательной, то нетрудно понять, почему Марковников и Коновалов на нитрование возлагали большие надежды в смысле перевода парафинов и нафтенов в более ценные продукты нитрование по способу Коновалова они назвали оживлением химических мертвецов. [c.302]

Действие азотной кислоты. Азотная кислота при обыкновенной температуре почти не действует на парафиновые углеводороды при нагревании же действует главным образом как окислитель (см.- стр. 166). Однако, как нашел М. И. Коновалов (1889), при нагревании азотная кислота действует отчасти и нитрующим образом особенно хорошо идет реакция нитрования со слабой азотной кислотой при нагревании и црвышенном давлении. Реакция нитрования выражается уравнением [c.165]

Нитрование алифатических углеводородов с помощью азотной кислоты обычно представляет собой более трудную задачу, чем нитрование ароматических соединений. Низшие парафиновые углеводороды при комнатной температуре не реагируют с концентрированной азотной кислотой, а также со смесями азотной и серной кислот. Углеводороды, содержащие более 5 атомов углерода, способны нитроваться азотной кислотой при повышенной температуре. Так, М. И. Коновалов [27], действуя на н-гексан азотной кислотой уд. веса 1,075 в закрытом сосуде прн 140°, получил 2-нитрогексан с выходом 60% . Уорстэлл[28] подвергал ряд углеводородов — от гексана до додекана — нитрованию азотной кислотой различной концентрации и получил прн этом смеои MOHO- и динитросоединений. [c.322]

При изучении нитрования алициклических и парафиновых углеводородов азотной кислотой различных концентраций Коновалов и Марковников [58] нашли, что легкость ьнвдения нитрогруппы на место водородного атома в углеводород повышается при переходе от первичного водорода к третичному [c.45]