Нитрование алициклических углеводородов

Введение нитрогруппы в боковую цепь ароматических углеводородов производится примерно в тех же условиях, что и нитрование парафиновых и алициклических углеводородов. Нитрование ароматических углеводородов в боковую цепь можно производить по методу Коновалова при этом получаются преимущественно а-нитросоединения. Так, при действии разбавленной азотной кислоты на пропилбензол в запаянных трубках при 100—108° образуется I-нитро-1-фенилпро-пан с выходом около 90% [c.54]

Имеются патентные указания , что парафины и алициклические углеводороды легко нитруются 68%-ной азотной кислотой в присутствии азотнокислого алюминия при температуре, незначительно превышающей температуру кипения исходного углеводорода, но не ниже 115°. При нитровании октана получаются моно- и динитропроизводные с хорошими выходами. [c.142]

Цель данной главы заключается в том, чтобы показать, что практически все реакции алифатических и алициклических углеводородов лучше всего могут быть объяснены либо механизмом с участием иона карбония, либо обычным ценным свободнорадикальным механизмом. Глава но содержит детального обсуждения массы фактов, подтверждающих действие этих механизмов, и различных альтернативных схем. Вместо этого дается единая общая основа для объяснения каталитических и термических реакций углеводородов путем установления некоторых наиболее общепризнанных принципов поведения ионов карбония и свободных радикалов. Ниже будет показано, что разнообразные внешне не связанные между собой реакции (в том числе и побочные реакции) углеводородов могут быть объяснены на основе правдоподобной, упрощенной (но не слишком) теории. От подробного разбора мелких деталей теории и некоторых, на первый взгляд противоречивых, наблюдений в такой краткой по необходимости главе пришлось отказаться. Особое внимание будет обращено" на реакции, идущие с образованием или разрывом углерод-углеродных связей, в то же время механизмы реакции гидрогенизации, окисления, галоидирования и нитрования совсем не будут рассматриваться. [c.213]

НИТРОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.200]

Открытие гомолитических и, в частности, свободнорадикальных реакций сыграло важную роль в развития теории химического строения. Оказалось, что многие органические реакции, в частности распад диазосоединений, распад перекисей, реакции галоидирования, нитрования и окисления парафинов и алициклических углеводородов, протекают с образованием свободных радикалов. Свободные радикалы, как правило, более активны, чем молекулы с четным числом валентных электронов. Они легко взаимодействуют не только друг с другом (рекомбинация и диспропорционирование), но и главным образом с недиссо-циированными молекулами, образуя при этом новый свободный [c.139]

Основные научные исследования посвящены изучению действия азотной кислоты на органические соединения. Открыл (1888) нитрующее действие слабого раствора азотной кислоты на алифатические (реакция Коновалова), алициклические н жирноароматические углеводороды. Разработал (1888— 1893) методы получения оксимов, альдегидов, кетонов и спиртов на основе нитросоединений жирного ряда. Своей реакцией он, по словам Н. Д. Зелинского, оживил химических мертвецов , какими считали в то время парафиновые углеводороды. Использовал реакции нитрования для определения строения углеводородов. Разработал (1889) методы выделения и очистки различных нафтенов. [c.252]

М. И. Коновалов открыл реакцию нитрования алифатических, алициклических и жирноароматических углеводородов слабым раствором азотной кислоты. [c.655]

В дальнейшем нитрование предельных алициклических и жирноароматических углеводородов изучали В. В. Марковников, П. П. Шорыгин и С. С. Наметкин с сотрудниками. [c.877]

В книгу С. С. Наметкина, выдающегося химика-органика, одного нз основоположников химии нефти, включены работы в области органической химии (нитрование соединений предельного характера, изомеризация и стереохимия алициклических соединений, химия камфоры и терпенов) и химии нефти (гидрополимеризация непредельных углеводородов иод влиянием серной кислоты, их превращения под влиянием хлористого алюминия, химизм окислительного крекинга углеводородов в паровой фазе). [c.2]

Начиная с 1888 года М. И. Коновалов предпринял систематическое изучение действия азотной кислоты на алифатические, алициклические, жирноароматические углеводороды, их галоидные производные, спирты и кетоны. На большом числе разнообразных соединений он показал, что как концентрированная, так и сильно разбавленная азотная кислота способна нитровать предельные соединения и парафиновую цепь ароматических соединений и что в зависимости от условий нитрования, как, например, температуры, концентрации азотной кислоты и т. д., могут быть получены различные продукты реакции. Коновалов изучал также нитрование углеводородов азотной кислотой в растворах уксусной кислоты и солями азотной кислоты . [c.135]

Нитрат алюминия. А1(К0з)з-9Н20 был применен для нитрования алициклических углеводородов уже много лет назад (см. статью Наметкина [839]). По существу в данном случае происходит просто нитрование разбавленной азотной кислотой, так как алюминиевая соль частично гидролизуется уже при 73°, а при МО " полностью распадается на азотную кислоту и гидрат окиси алюминия. Из 100 мл циклогексана и 240 г нитрата при нагревании до 110—120° было получено более 56% нитроциклогексана. Из метил-циклогексана было получено даже 72% продуктов нитрования. [c.309]

НИТРОМЕТАН СНзЫОз — бесцветная жидкость со своеобразным запахом горького миндаля, т. кип. 101,18°С, малорастворим в воде, хорошо растворяется в большинстве органических растворителей. Н.— простейший представитель класса нитропарафинов. Промышленные методы получения Н. основаны на деструктивном нитровании па-рафи1ювых углеводородов (чаще всего используется пропан). Н. применяют как растворитель, для экстракции ароматических углеводородов из смесей с алифатическими и алициклическими как полупродукт для синтеза хлорпикрина, нитроспиртов, взрывчатых веществ, как добавка к дизельному топливу и как горючее для реактивных двигателей. Н, [c.176]

Сам Марковников мог сделать аналогичные выводы из своих работ по нитрованию алициклических углеводородов Во всех исследованных нами случаях, при нитровании нафтенов, содержащих боковые цепи, наблюдалось то же подтверждение указанного мною раньше общего закона замещения, которое было замечено М. И. Коноваловым всегда происходит замещение преимущественно третичного водорода, вторичных же нитронродуктов получается гораздо меньше, а первичных совсем не найдено Эти выводы были подтверждены также и при хлорировании нафтенов [c.59]

Учеником Н. Д. Зелинского был Сергей Семенович Наметкин (1876—1950). С начала текущего столетия он работал в лабора- ории Н. Д. Зелинского и вел преподавательскую работу. После, хода из университета в 1911 г. был профессором Высших жен-жих курсов, преобразованных в 1918 г. во Второй московский /ниверситет (позднее Институт тонкой химической технологии). 1934 г. С. С. Наметкин работал заведующим лабораторией Государственного института нефти (ГИНИ), а в дальнейшем был директором Института горючих ископаемых. Первые исследова-гия С. С. Наметкина были посвящены нитрованию парафиновых /глеводородов. В дальнейшем он перешел к изучению превра-дений алициклических углеводородов. Он много работал по изучению состава нефти и горючих газов различных месторождений, вел исследования по обессериванию нефтей. Другие исследования С. С. Наметкина относятся к проблемам каталитического окислительного крекинга и каталитической ароматизации парафиновых углеводородов, к синтезам на основе нефтяного сырья. Ему принадлежат также исследования по получению моющих средств, душистых веществ и стимуляторов роста растений. Видными учениками Н. Д. Зелинского были Б. А. Казанский и А. А. Баландин [c.293]

В 1880 г. Ф. Бельштейн и А. Курбатов [1] нитровали бензиновые фракции нефти разбавленной азотной кислотой и выделили нитросоединения алициклической природы. В 1891 г. М. И. Коновалов [2] разработал метод нитрования парафиновых углеводородов разбавленной 12—15%-ной азотной кислотой при 130—150° С под давлением. Эти исследования затем продолжались В. В. Марковниковым [3] и С. С. Наметкиным [4]. Последний проводил свои исследования по нитрованию в связи с изучением строения твердых парафинов. [c.383]

Реакция нитрования жирных и алициклических углеводородов агютной кислотой (разбавл.) при повышенной температуре открыта М. И. Коноваловым и широко изучена II иснользовапа русскими химиками (С. С. Наметкин, А. В, Топчиев, А. И. Титов). Последние показали, что это — гомолитический радикальный процесс в отличие от нитрования ароматических углеводородов. Ои инициируется окислами азота, имеющими характер свободных радикалов. Предпочтительно нитруется третичный, затем вторичный водород,— Прим. ред. [c.420]

Оказалось, что многие органические реакции, а именно распад циазосоединений, распад перекисей, реакции галоидирования, нитрования и окисления парафинов и алициклических углеводородов под действием перекисей и др. протекают с образованием свободных радикалов. [c.149]

Прямое нитрование циклоалканов. Методы нитрования алициклических и алифатических углеводородов достаточно близки, что позволяет не рассматривать в этом разделе подробно теории нитрования циклоалканов, а сослаться на гл. 1, а также монографию Топчиева [1]. [c.295]

При изучении нитрования алициклических и парафиновых углеводородов азотной кислотой различных концентраций Коновалов и Марковников [58] нашли, что легкость ьнвдения нитрогруппы на место водородного атома в углеводород повышается при переходе от первичного водорода к третичному [c.45]

Избирательность реакции нитрования по методу Коновалова и связанная с нею дифференциация путей осуществ- чения этих рекаций применительно к алициклическим углеводородам различного строения, естественно, были тотчас применены Марковниковым к определению природы нафтеновых углеводородов. [c.46]

Нитрование гидриндана, по Коновалову, вследствие относительно высокой температуры кипения этого углеводорода, можно вести разбавленной азотной кислотой в открытом сосуде. Как оказалось, реакция идет здесь, как и при нитровании в запаянных трубках, довольно медленно и приводит к образованию смеси третичного и вторичного нитрогидринданов однопременно в нейтральном слое образуется небольшое количество кетона, гидранданона, а в кислотном слое — смесь двухосновных кислот. Таким образом, общая картина реакции в данном случае такая же, как и при нитровании других алициклических углеводородов. [c.132]

Дальнейшее развитие методы нитрования ациклических и алициклических насыщенных углеводородов получили в работах Марковникова, в совместных исследованиях Марковникова и Коновалова, направленных на изучение природы нефтяных углеводородов (см. [421], а также Наметкина и его сотрудников Г398, стр. 242—252]. [c.388]

Совпадение правильностей, наблюдаемых при окислении азотной кислотой боковых цепей ароматических углеводородов и при. нитровании тех же углеводородов слабой азотной кислотой, привело Коновалова [4] к положению, что азотная кислота всегда) сначала нитрует, явления же окисления представляют собою последующий, вторичный акт. Позднее к аналогичному заключению пришел также один из нас при изучении действия азотной кислоты на алициклические [5], а затем бициклические [6] углеводороды предельного характера. Распространяя это положение на трициклические углеводороды, следует ожидать, что если продуктом нитрования трициклена действительно является а-нитрокамфен то в кислотном слое реакции, т. е. среди продуктов окисления трициклена, должны находиться те же самые кислоты, которые получаются при окислении камфена. И действительно, из кислотного слоя нитрования трициклена нам удалось выделить один из наиболее характерных продуктов окисления системы камфена и камфенилона [7]—кислоту изокамфороновую (V), откуда следует, что нитрование трициклена действительно приводит к си стеме камфена, как это видно из приведенных выше формул I—III,. [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология