Дегидрополимеризация

Сравнительно недавно С. С. Наметкин, Л. Н. Абакумовская и М. Г. Руденко вновь подвергли изучению реакцию полимеризации олефинов в присутствии серной кислоты и обнаружили, что процесс полимеризации сопровождается побочными реакциями сопряженной дегидрогенизации одних молекул и гидрогенизации других молекул, приводящими к образованию насыщенных углеводородов и весьма ненасыщенных. Скорость реакции гидро-дегидрополимеризации зависит от температуры и сильно возрастает с ее повышением. [c.21]

Явление гидро-дегидрополимеризации наблюдалось С. С. Наметкиным и Л. Н. Абакумовской также при полимеризации циклогексена при помощи серной кислоты. [c.38]

Фтористый водород, как активный катализатор многих химических процессов, уже освоен промышленностью. По нашим рекомендациям он был применен в промышленном производстве как катализатор при переработке пиролизных смол [19, 20] и проведены полупромышленные работы по гидро-дегидрополимеризации канифоли в присутствии НР [21]. Большой опыт работы с фтористым водородом позволил нам предложить принципиальную технологическую схему производства алкилирования толуола пропиленом (рис. 7), [c.76]

Процесс перераспределения водорода в реакции гидро-дегидрополимеризации может быть представлен схемами [c.134]

Наметкин и Руденко [8] установили, что при полимеризации олефинов в присутствии хлористого алюминия наряду с реакциями полимеризации идут реакции гидрополимеризации и дегидрополимеризации с образованием полимеров предельного и непредельного характера. [c.74]

В этой главе на ряде примеров продемонстрированы возможности и эффективность применения методов количественной спектроскопии ЯМР для решения разнообразных задач прогнозирования технических характеристик древесины, при изучении вопросов филогении лигнина, в выяснении характера неоднородности его химической структуры, при создании методологии исследования процессов ферментативной дегидрополимеризации, моделирующих биосинтез лигнина Значительное внимание уделено исследованию перспективных биохимических, биотехнологических и технологических процессов переработки древесины [c.104]

Реакции рекомбинации радикалов Согласно расчетам, термодинамически крайне невыгодным процессом является сочетание радикалов посредством атомов кислорода, и это согласуется с имеющимися экспериментальными данными Действительно, в продуктах реакции дегидрополимеризации любых фенолов, изученных ранее [383], нет пероксидных мостиков [c.222]

Смесь и-алканов С14—Са и и-октана Продукты изомеризации, крекинга и дегидрополимеризации Алюмосиликат промышленный 1 бар, 400— 575° С, 0,13—1,25 4-1 [838] [c.164]

С. С. Наметкиным, совместно с М. Г. Руденко и А. Н. Аба-кумовской, в 1932 г. была открыта новая форма превращения олефиновых углеводородов — реакция гидро-дегидрополимеризации. Изучение этой реакции дало возможность объяснить те превращения, которые наблюдаются в процессе полимеризации олефинов и приводят в результате перераспределения водорода к образованию, наряду с олефинами, парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов. [c.7]

Г идро- и дегидрополимеризация олефиновых углеводородов, например изобутилена [c.474]

Как уже указывалось, наряду с основной реакцией дегидрогенизации происходит также ряд нежелательных побочных процессов (крекинг, ароматизация, дегидрополимеризация и др.), в результате которых образуются более легкие углеводородные газы и продукты коксообразования. Степень протекания этих побочных процессов зависит от состава катализатора, глубины превращения углеводорода, условий протекания реакции. На алюмо-хромовом катализаторе (500° С, 1 бар) потери в виде кокса и газа составляют приблизительно 15% [15]. [c.149]

Дегидрополимеризация была открыта Шварком [270], который получил полимер ге-ксилилена, подвергая пиролизу и-ксплол. Реакция, происходящая при образовании п-ксилилена, выражается следующим уравнением [c.69]

Гидро-дегидрополимеризация изобутилена в присутствии [c.65]

Полимеризация в присутствии фосфорной кислоты при 300° сопровождается гидро-дегидрополимеризацией, в результате которой, наряду с олефинами, получаются насыщенные и циклические углеводороды. [c.115]

Реакции непредельных углеводородов сложнее это образование сернокислых эфиров, сульфокислот, спиртов, полимеров, а также продуктов совместно протекающих реакций гидро- и дегидрополимеризации [1, 2, 6, 7]. Основная часть продуктов реакции сульфирования топлив растворима в серной кислоте, но полимеры (и некоторые сульфокислоты) переходят в топливный слой. Такие продукты можно отделить от топлива его вторичной перегонкой, однако это удлиняет анализ и приводит к дополнительным ошибкам. Поэтому для сокращения вторичных реакций, приводящих к полимеризации, кроме применения кислоты высокой концентрации строго соблюдают температуру сульфирования, не допуская разогрева смеси, для чего сульфаторы охлаждают водой или льдом. [c.200]

Дегидрополимеризация происходит при образовании поли-ксилилена в процессе пиролиза л-ксилола и выражается следующим уравнением [c.51]

Работы по дегидрополимеризации рассмотрены в обзорах [c.51]

Для синтеза полимеров, как говорилось выше, необходимы мономеры — вещества, которые получаются в результате довольно сложной переработки нефти, газа, каменного угля и других исходных материалов. В связи с этим весьма заманчиво изготовление полимеров неносредственно из природных продуктов, минуя промежуточные стадии. Исследования, выполненные в последние годы, показывают, что в ряде случаев такое упрощение процесса получения полимеров принципиально возможно. Над процессами прямого синтеза работы ведутся во многих лабораториях и уже наметились пути прямого получения полимеров жз углеводородов и их производных при помощи реакций дегидрополимеризации, дегидрополиконденсации, полирекомбинации и др. [c.25]

Центральным местом в представлениях, развиваемых Фростом, явч ляется опыт разъяснения процесса нефтеобразования без участия водорода, который образуется где-то извне, независимо от материнского вещества нефти и к тому же практически не обнаруживается в газах,, сопровождающих нефтяные залежи. Процессы гидрогенизации проис- ходят по этой схеме за счет перераспределения (диспропорционирования) водорода многообразных органических соединений протонефти , каковое происходит под влиянием длительного воздействия на эти соединения алюмосиликатов (глин). В результате такого перераспределения, как было указано выше, образуются, с одной стороны, продукты гидро-и дегидрогенизации, т. е. углеводороды различных рядов (парафины,. нафтены и ароматика), с другой стороны, продукты глубокой дегидрогенизации и полимеризации (дегидрополимеризации), в итоге, вещества битуминозного характера. Ближайшая сравнительная характеристика и тех, и других продуктов, образующихся в естественных условиях и получаемых в лабораторной практике, является одной из ближайших задач в дальнейшем развитии этой работы, которая должна, наконец,, вскрыть сущность процесса нефтеобразования, протекающего в таинственной лаборатории природы. [c.309]

Такая реакция является сополимеризационной. Нагрев и давление или излишек катализатора могут вызвать комбинирование, или дегидрополимеризацию олефинов [307]. Продукт реакции представляет собой сложную смесь углеводородов, приблизительно эквивалентных по содержанию углерода и водорода, с продуктами правильной полимеризации. Различие в том, что они включают в себя олефины, получающиеся при изомеризации и некотором перераспределении, циклизации и дегидрировании в ароматику. Когда применяется кислотный катализатор, продукты, извлеченные из кислотного слоя, относятся к циклическим и непредельным. [c.105]

N-<0>-к Продукты дегидрополимеризации диизооктилдифениламина условно назвали ДК-1 (структура I), ДК-2 (структура П) и ДК-3 (смесь ДК-1 и ДК-2, получаемая при синтезе в оптимальных условиях). Ингибирующая эффективность синтезированных соединений оценивали традиционными методами методом ВТИ и по поглощению кислорода в тонком слое. [c.47]

Наряду с этими реакциями, как известно из химии каталитического крекинга, имеют место и другие реакции (изомеризации колец, гидро-дегидрополимеризации образующихся непредельных углеводородов и т. д.), Нафтено-ароматические углеводороды превращаются в ароматические. Так, крекинг тетралина [86] при 500° дает 28% нафталина. Наличие бензола и его гомологов указывает на разрыв нафтенового кольца. [c.249]

Гидроконденсация окиси углерода и водорода с олефинами. Этот процесс открыт Я. Т. Эйдусом [18]. Изучая синтез углеводородов по Ф. Фишеру и Г. Тропшу, Я. Т. Эйдус сделал предположение, что этилен должен включаться в этот процесс предположение это было подтверждено экспериментально [191. Показано, что водяной газ или смеси окиси углерода с водородом разных составов конденсируются с олефинами, образуя масла с очень высокими выходами— до 700 мл1м [20]. При этом установлено, что отдельно СО и Но не реагируют с олефинами, но смеси СО+Нд+СзН легко подвергаются дегидрополимеризации. [c.700]

Хлористый алюминий является не только катализатором реакции алкилирования, но также катализатором реакций деполимеризации, полимеризации, изомеризации олефинов и диспропорционирования водорода у исходных полимеров пропилена (реакции гидро- и дегидрополимеризации олефи-пов) с образованием насыщенных и весьма нестойких ненасыщенных соединений, дезактивирующих хлористый алюминий. Этот катализатор способствует образованию ди- и полиалкилбензолов. Деполимеризация олефинов (тетрамеров пропилена) — весьма нежелательная побочная реакция, в результате которой бензол и тетрамеры пропилена дают менее ценные алкилбензолы, более низкого молекулярного веса. [c.407]

Из результатов теоретических расчетов следует, что образование дифениловых эфиров при -рекомбинации о-метоксифенок-сильных радикалов может происходить только двумя способами сочетание 4-0-5 (реакция III) и сочетание 4-0-1 (реакция IV) Тепловой эффект процесса IV на 14,2 кДж/моль выше, чем процесса III Ранее отмечалось, что дегидрополимеризация о-метоксифенола, катализируемая оксидом серебра или феррицианидом калия, почти полностью приводит к продуктам сочетания 4-0-1 [381] Если эти катализаторы благоприятствуют именно такой направленности процесса радикальной рекомбинации (например, за счет образования комплекса с конечным продуктом), то можно говорить об удовлетворительном согласии теории и эксперимента Кроме того, предпочтительность реакции в положении 1 радикала хорошо согласуется с распределением орбитальной электронной плотности частично занятой л-МО [c.222]

Активность алюмосиликатных синтетических и природных катализаторов, как правило, уменьшается при непрерывной работе в процессе алкилирования бензола пропиленом. Причиной этого является образование на поверхности катализатора продуктов гидро- и дегидроконденсации, гидро- и дегидрополимеризации углеводородов, называемых обычно <икоксом . Кокс , экранируя активные центры (алюмокислород-ные тетраэдры) поверхности катализатора, затрудняет доступ к ним молекул реагирующих веществ. Чем больше на поверхности катализатора отлагается кокса , тем ниже его активность в различных реакциях, в том числе и в реакциях алкилирования. Кокс , [c.131]

Из метана и этана получаются полибутадиен и полииндены, содержащие смолы. В этих процессах смолообразования, происходящих вследствие дегидро-и гидрополимеризации низкомолекулярных органических веществ, прсисходит миграция водорода и часть вещества дегидрогенизуется. Ненасыщенные углеводороды, получающиеся вследствие отщепления водорода, подвергаются полимеризации под влиянием присутствующих в системе катализаторов. Таким образом, получаемые полимеры могут быть ненасыщенными дегидрсполимерами, а также гидрогенизованньши продуктами. Дегидрополимеризация исследована в отношении низкомолекулярных соединений, но относительно мало сделано. по высокомолекулярным продуктам. Установлено, что в процессах полимери- [c.641]

Алкилирование с серной кислотой так же, как и с AIGI3, сопровождается реакциями изомеризации, крекинга [8], гидро-и дегидрополимеризации [9], а поэтому в алкилате содержатся изопарафины не только той структуры и молекулярного веса, которых следует ожидать, исходя из начальных изопарафинов и олефинов, но и углеводороды меньшего и большего молекулярного веса [10, 11]. [c.111]

Явления гидро-дегидрополимеризации имеют общий характер, как и явления полимеризации поэтому образование гидрополимеров может проходить под влиянием не только серной кислоты, но и других катализаторов. [c.38]

Полимербензин общей полимеризации на 93—95% состоит из олефинов с иебольнюй примесью других углеводородов (0,5—1% ароматических углеводородов и 3,5—6% парафинов и иафтенов), которые образуются в результате гпдро-дегидрополимеризации. [c.30]

Эрреде и Шварц [274] и другие [1, 275] опубликовали обзоры, в которых рассмотрены работы по дегидрополимеризации, в частности, исследования, посвященные получению га-ксилилепа, пиролизом ге-ксилола и другими методами. [c.69]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.69 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.51 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.69 ]

Практические работы по органическому катализу (1959) -- [ c.118 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология