Полимеры полирекомбинации

Ко второму типу относится изученная Коршаком и сотр. [9] реакция получения координационного полимера полирекомбинацией ацетилацетоната бериллия [c.60]

Полирекомбинация - процесс синтеза полимеров, в котором рост цепей происходит в результате взаимодействия разнородных растущих макрорадикалов. [c.403]

ПОЛИРЕКОМБИНАЦИЯ, процесс образования полимеров рекомбинацией своб. радикалов, генерируемых действием орг. пероксида на мономер, находящийся в жидком состоянии [c.20]

Благодаря открытию и применению таких поликонденсационных процессов, как полирекомбинация и дегидрополиконденсация, возникла возможность получения поликонденсационных полимеров из веществ, не содержащих в своем составе "классических" функциональных групп ЫНг, ОН, СООН [4, 73-78]. Так, посредством полирекомбинации получают полимеры из алкилароматических углеводородов, нитрилов, ряда элементоорганических соединений [4, 73, 74]. [c.18]

В последнее время в химии полимеров все большее внимание привлекаем проблема получения полимеров из таких веществ, которые не являются мономерами, в настоящем смысле этого слова, т. е. не содержат двойных связей, циклов или каких-либо функциональных групп. Одним из путей решения этой проблемы является использование реакции полирекомбинации, при помощи которой в полимер могут быть превращены насыщенные углеводороды, эфиры, кетоны и другие вещества, не способные полимеризоваться обычными путями [596]. [c.127]

Элементарными процессами в полирекомбинации являются образование и рекомбинация свободных радикалов. Этот процесс синтеза высоко-полимеров был открыт и исследован Коршаком, Сосиным и Чистяковой [523, 585-587]. [c.127]

Особенностью мономеров, применяемых в полирекомбинации, является наличие у них атомов водорода, легко отрываемых свободными радикалами. При наличии двух реакционноспособных атомов водорода у мономера образуются линейные полимеры, при наличии трех и более атомов водорода — разветвленные и трехмерные полимеры [588, 593]. [c.127]

Коршак, Виноградова и сотр. [589] нашли, что ацетилацетонат бериллия полирекомбинацией может быть превращен в полимер по реакции [c.129]

В отличие от этого полирекомбинация л-диизопропилбензола, у которого невозможно образование хиноидной формы, протекает ступенчато с образованием полимера с молекулярным весом, не превышающим 10 ООО. [c.130]

В табл. 22 приведены мономеры и полимеры, полученные пз них при помощи реакции полирекомбинации. [c.130]

Пары образующегося при этом п-ксилилена (III) вступают в реакцию полирекомбинации при осаждении их на какую-либо поверхность (при получении пленок) либо при поглощении органич. растворителем или водой (при получении порошков) выход полимера количественный. [c.434]

Укажем лишь на главнейшие успехи в области новых методов синтеза полимеров. К их числу принадлежит открытие Циглером и Натта новых катализаторов для полимеризации олефино-вых углеводородов, позволивших получить стереорегулярные полимеры открытие способов получения привитых и блок-сополимеров открытие циклополимеризации диеновых мономеров применение дегидратационной полимеризации открытие реакции полирекомбинации различных соединений проведение поликонденсации на границе раздела фаз, образованных двумя несмешивающимися жидкостями развитие гидролитической полимеризации циклических соединений новые методы модификации целлюлозы получение координационно-цепных полимеров. Ниже мы остановимся вкратце на каждом из перечисленных исследований. [c.34]

Таким образом, из п-диизопропилбензола получается полимер в результате ступенчатого процесса полирекомбинации. [c.64]

Из новых типов реакций, приводящих к получению полимеров с циклами в цепи, следует отметить реакцию циклополимеризации и полирекомбинации. [c.716]

Коршак, Сосин и Чистякова [31, 32] установили, что л-ди-изопропил нзол при обработке перекисью трет, бутила превра-ш,ается в результате открытой ими реакции полирекомбинации углеводородных радикалов в линейный полимер (наряду с продуктами трехмерной структуры) по схеме [c.717]

Полирекомбинация представляет собой процесс синтеза полимеров, выражаемый схемой [c.39]

В табл. 4 приведены мономеры и свойства полимеров, полученных из них при помощи реакции полирекомбинации, [c.39]

Полимеры, полученные по реакции полирекомбинации [112—116] [c.40]

Рис, 31. Изменение выхода димера и полимера в реакции полирекомбинации дифенилметана в зависимости от количества взятой перекиси [c.42]

К последнему времени относится открытие новой реакции синтеза полимеров — реакции полирекомбинации, основанной на использовании насыщенных мономеров, которые под действием перекиси превращаются в полимеры. Этим путем получен ряд неизвестных ранее полимеров и показано, что эта реакция при- [c.67]

Кроме этого известны случаи неравновесной поликонденсации, которые протекают сравнительно медленно, однако образующиеся в результате реакции полимеры являются стойкими в условиях данной реакции и неспособными к гидролизу и иным деструктивным превращениям, что и обусловливает необратимый характер всего превращения. К таким реакциям относятся дегидрополиконденсация, полирекомбинация, полициклизация, которые будут рассмотрены ниже. [c.68]

Метод полирекомбинации оказался пригодным для превращения фосфорорганических соединений в полимеры, как это было [c.88]

В отличие от этого полирекомбинация ж-диизопропилбензола, где невозможно образование хиноидной формы, протекает ступенчатым путем, в результате чего молекулярный вес полимера ие превышает ЮООО. [c.90]

Метод полирекомбинации может быть использован для синтеза элементоорганических полимеров. Так, из дифенилбензилфосфиноксида в присутствии перекиси грег-бутила получен полимер с молекулярной массой 33 000 [c.107]

ПОЛИРЕКОМБИНАЦИЯ, многократно повторяющиеся акты рекомбинации своб. радикалов, образующихся из мономеров под действием эквимолярных кол-в пероксидов с образованием высокомол. соединет1ИЙ. Мономерами служат соед. с подвижным атомом водорода в молекуле— насыщ. углеводороды (напр., дифенилметан, диизонропил-бензол), сложные эфиры, кетоны, нек-рые металлоорг. соед. (мир., диизопропилферроцен), нитрилы алиф. к-т, к-рые не могут быть превращены в полимеры др. способа- [c.465]

При добавлении перекиси трет-бутила к нагретым до 200 °С нитрилам образуются " полимеры с системой сопряженных связей В этих же условиях из смесей нитрилов получают соответствующие сополимеры . Предполагают, что первоначально из молекул мономера образуются свободные радикалы, которые в результате полирекомбинации превращаются в полицианистые соединения. Далее внутримолекулярное взаимодействие нитрильных групп приводит к получению полимера, состоящего из конденсированных дигидропиридиновых колец [c.393]

Хотя некоторые процессы, которые следует отнести к неравновесной поликонденсации, протекают сравнительно медленно при высоких температурах (реакций дихлорэтана с металлическим натрием, полирекомбинация, приведенная на с. 262, реакция образования карбина и т. д.), наибольший интерес представляют низкотемпературные быстрые реакции, приводяпте к образованию полимеров с очень большой молекулярной массой. Мономерами при этом слул(ат обычно хлорангидриды (иногда. ангидриды) многоосновных кислот и полифункциональные соединения с подвижными атомами водорода (гликоли, диамины и др.). [c.75]

Для синтеза полимеров, как говорилось выше, необходимы мономеры — вещества, которые получаются в результате довольно сложной переработки нефти, газа, каменного угля и других исходных материалов. В связи с этим весьма заманчиво изготовление полимеров непосредственно из природных продуктов, минуя промежуточные стадии. Исследования, выполненные в последние годы, показывают, что в ряде случаев такое упрощение процесса получения полимеров принципиально возможно. Над процессами прямого синтеза работы ведутся во многих лабораториях и уже наметились пути прямого получения полимеров из углеводородов и их производных при помощи реакций дегидрополимеризации, дегидрополи-копденсации, полирекомбинации и др. [c.25]

Случаев неравновесной поликонденсации известно довольно много. К их числу относятся реакции дегидрополиконденсации [522], полирекомбинации [523], полицпклизация [524], межфазная поликонденсация [525] и др. Первые три процесса будут рассмотрены нами далее, здесь же мы подробнее остановимся на исследованиях, посвященных изучению реакции межфазной поликонденсации и использованию ее для синтеза различных полимеров. [c.109]

Рис. 50. Зависимость выхода (в %) ди мера и полимера в реакции полирекомбинации дифеннлме-тана от молярного отношения перекись/углеводород 1 — содержание исходного углеводорода в реакционной смеси 2 — содержание димера з — содержание полимера

Б случае применения нитрилов, ароматических и алифатических кислот в качестве исходных веществ для полирекомбинации были получены полимеры, частично содержащие нитрильные группы в неизменном виде. Остальная же часть ннтрпльных групп вступает во взаимодействие друг с другом, образуя циклы, как, например, в случае цианистого бензила [591] [c.129]

Интересной -особенностью полирекомбинации, обнаруженной Кориха-ком и Сосиным [602], является большая чувствительность к примесям. Так, ирименение хроматографически чистот о в-диизопроиилбензола позволило провести процесс образования полимера радикально-цепным путем. В этом случае рост молекулярного веса у полимера происходит значительно быстрее и достигает величины 500 ООО, в то время как мономер, содержащий мета-изомер, образует полимер с более низким молекулярным весом. Протекающую в этом случае реакцию можно изобразить с [0-дующим образом [c.130]

В последнее время синтезированы разнообразные полимеры железа, содержащие группировку ферроцена (дициклопентадиенилжелеза). Коршак, Сооип и Алексеева [400] полирекомбинацией ферроцена получили полиферроценилен строения [c.362]

Возможности газо-хроматографического метода при изучении образования полимеров методом полирекомбинации (частный случай ноликонденсации) были подробно показаны Сосиным, Вальковским и Коршаком [59] на примере исследования достаточно слояшой реакции образования полимера из дифенилметана при обработке последнего перекисью трет-бутила [c.104]

М. веществ, устойчивых к воздействию повышенных темп-р (150—200 °С), осуществляют, используя реакцию полирекомбинации л-ксилелена. Процесс проводят след, обр. пары и-ксилилена из камеры, где происходит термич. распад димера (при темп-рах до 600 °С), направляют в камеру, в к-рой находится в диспергированном виде КВ (при темп-ре ниже 200 °С). На поверхности частиц КВ происходит полирекомбинация с образованием полимера, к-рый сохраняет свои электроизоляционные свойства при очень низких темп-рах и, кроме того, обладает высокой термо- и влагостойкостью (см. также Поликсилилен). [c.125]

Интересный полимер синтезирован полирекомбинацией бен-зилбензоата по реакции [c.89]

Интересной особенностью полирекомбинации является большая чувсгвительность к примесям зз1. Так, применение хроматографически чистого л-диизопропилбензола позволило провести процесс образования полимера радикальным цепным путем. В этом случае рост молекулярного веса у полимера происходит значительно быстрее и достигает величины 500 000, в то время мономер, содержащий Л1-изомер, образует полимер с более низким молекулярным весом. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология