Полирекомбинация мономеры

Полирекомбинация мономеров, содержащих хелатные группировки и подвижные атомы водорода, осуществляется при нагревании этих мономеров с органич. перекисями в р-ре [c.551]

Полирекомбинация мономеров, содержащих в молекуле координационно связанный атом металла и соответствующие реакционноспособные группы [c.59]

ПОЛИРЕКОМБИНАЦИЯ, процесс образования полимеров рекомбинацией своб. радикалов, генерируемых действием орг. пероксида на мономер, находящийся в жидком состоянии [c.20]

В последнее время в химии полимеров все большее внимание привлекаем проблема получения полимеров из таких веществ, которые не являются мономерами, в настоящем смысле этого слова, т. е. не содержат двойных связей, циклов или каких-либо функциональных групп. Одним из путей решения этой проблемы является использование реакции полирекомбинации, при помощи которой в полимер могут быть превращены насыщенные углеводороды, эфиры, кетоны и другие вещества, не способные полимеризоваться обычными путями [596]. [c.127]

Особенностью мономеров, применяемых в полирекомбинации, является наличие у них атомов водорода, легко отрываемых свободными радикалами. При наличии двух реакционноспособных атомов водорода у мономера образуются линейные полимеры, при наличии трех и более атомов водорода — разветвленные и трехмерные полимеры [588, 593]. [c.127]

В табл. 22 приведены мономеры и полимеры, полученные пз них при помощи реакции полирекомбинации. [c.130]

Укажем лишь на главнейшие успехи в области новых методов синтеза полимеров. К их числу принадлежит открытие Циглером и Натта новых катализаторов для полимеризации олефино-вых углеводородов, позволивших получить стереорегулярные полимеры открытие способов получения привитых и блок-сополимеров открытие циклополимеризации диеновых мономеров применение дегидратационной полимеризации открытие реакции полирекомбинации различных соединений проведение поликонденсации на границе раздела фаз, образованных двумя несмешивающимися жидкостями развитие гидролитической полимеризации циклических соединений новые методы модификации целлюлозы получение координационно-цепных полимеров. Ниже мы остановимся вкратце на каждом из перечисленных исследований. [c.34]

В табл. 4 приведены мономеры и свойства полимеров, полученных из них при помощи реакции полирекомбинации, [c.39]

К последнему времени относится открытие новой реакции синтеза полимеров — реакции полирекомбинации, основанной на использовании насыщенных мономеров, которые под действием перекиси превращаются в полимеры. Этим путем получен ряд неизвестных ранее полимеров и показано, что эта реакция при- [c.67]

Для синтеза полимеров, как говорилось выше, необходимы мономеры — вещества, которые получаются в результате довольно сложной переработки нефти, газа, каменного угля и других исходных материалов. В связи с этим весьма заманчиво изготовление полимеров неносредственно из природных продуктов, минуя промежуточные стадии. Исследования, выполненные в последние годы, показывают, что в ряде случаев такое упрощение процесса получения полимеров принципиально возможно. Над процессами прямого синтеза работы ведутся во многих лабораториях и уже наметились пути прямого получения полимеров жз углеводородов и их производных при помощи реакций дегидрополимеризации, дегидрополиконденсации, полирекомбинации и др. [c.25]

Рассмотрим некоторые особенности получения полимеров методом полирекомбинации. На основе общих закономерностей поликонденсационных процессов (см. гл. И) можно вывести зависимость степени поликонденсации полимера от соотношения перекись— мономер (Я/М), связанного с глубиной проведения реакции для полирекомбинации. [c.298]

Зависимость степени поликонденсации от соотношения перекись — мономер при полирекомбинации [по уравнению (9-3)] 2-Х=1 г-Я=о,8. [c.299]

Экспериментальная зависимость молекулярного веса полимера от соотношения перекись — мономер при полирекомбинации дифенилметана в присутствии перекиси трет-бутила . [c.299]

Для полирекомбинации величина Хи т.е. выход реакционных центров радикального тина, определяется в первую очередь количеством взятой перекиси по отношению к мономеру. Поскольку для создания радикалов на 1 моль мономера М приходится 2 моля перекиси Н, то [c.57]

Полимер адиподинитрила с мол. весом 11 ООО получен при обработке мономера перекисью тре/п-бутила при 200 °С, выход 50%, т. разм.. 100—110°С. Предполагается, что полимеризация в этом случае протекает по схеме полирекомбинации [c.52]

В реакции поликонденеации появился ряд новых направлений [16—19, 22—27] среди них нужно отметить полирекомбинацию [66—74], позволяющую получать полимеры из насыщенных углеводородов и других мономеров дегидрополиконденсацию [63, 75—79], приводящую к получению ряда принципиально новых полимеров межфазную поликонденсацию [80—82] и низкотемпературную поликонденсацию в растворе [83, 84], которые являются новыми перспективными методами синтеза гетероцепных полимеров реакцию полициклизации [59, 85—98], позволяющую получать полимеры путем замыкания гете-ро- или карбоциклов реакцию поликоординации [19—24, 27, 99—102], открывающую возможность получать полимеры, содержащие в полимерной цепи различные металлы. В настоящее время поликонденсацией могут быть синтезированы почти все известные классы высокомолекулярных соединений, а для некоторых из них — это единственный путь синтеза. Огромное значение поликонденсационные процессы имеют и в природе. Такие важнейшие биополимеры, как белки, нуклеиновые кислоты, натуральный каучук и некоторые другие, повидимому, также получаются в живом организме в результате процессов ноликонденсации. [c.10]

Полирекомбинация основана на действии перекисей и других веществ па исходные мономеры. При молярном соотношении инициирующей перекиси к исходному углеводороду 2 1 молекулярный вес полимера достигает 10 ООО и более. [c.252]

ПОЛИРЕКОМБИНАЦИЯ, многократно повторяющиеся акты рекомбинации своб. радикалов, образующихся из мономеров под действием эквимолярных кол-в пероксидов с образованием высокомол. соединет1ИЙ. Мономерами служат соед. с подвижным атомом водорода в молекуле— насыщ. углеводороды (напр., дифенилметан, диизонропил-бензол), сложные эфиры, кетоны, нек-рые металлоорг. соед. (мир., диизопропилферроцен), нитрилы алиф. к-т, к-рые не могут быть превращены в полимеры др. способа- [c.465]

При добавлении перекиси трет-бутила к нагретым до 200 °С нитрилам образуются " полимеры с системой сопряженных связей В этих же условиях из смесей нитрилов получают соответствующие сополимеры . Предполагают, что первоначально из молекул мономера образуются свободные радикалы, которые в результате полирекомбинации превращаются в полицианистые соединения. Далее внутримолекулярное взаимодействие нитрильных групп приводит к получению полимера, состоящего из конденсированных дигидропиридиновых колец [c.393]

Хотя некоторые процессы, которые следует отнести к неравновесной поликонденсации, протекают сравнительно медленно при высоких температурах (реакций дихлорэтана с металлическим натрием, полирекомбинация, приведенная на с. 262, реакция образования карбина и т. д.), наибольший интерес представляют низкотемпературные быстрые реакции, приводяпте к образованию полимеров с очень большой молекулярной массой. Мономерами при этом слул(ат обычно хлорангидриды (иногда. ангидриды) многоосновных кислот и полифункциональные соединения с подвижными атомами водорода (гликоли, диамины и др.). [c.75]

Интересной -особенностью полирекомбинации, обнаруженной Кориха-ком и Сосиным [602], является большая чувствительность к примесям. Так, ирименение хроматографически чистот о в-диизопроиилбензола позволило провести процесс образования полимера радикально-цепным путем. В этом случае рост молекулярного веса у полимера происходит значительно быстрее и достигает величины 500 ООО, в то время как мономер, содержащий мета-изомер, образует полимер с более низким молекулярным весом. Протекающую в этом случае реакцию можно изобразить с [0-дующим образом [c.130]

Полирекомбинацией диизопроиенилферроцена ири 170° С и соотношении перекись mpem-бутила мономер, равном 1 1, получен п о л и д и и з о и р о п е н и л-ферроцен (III) — твердое вещество красноватого цвета, растворимое в бензоле и хлороформе мол. м. 8200, т. размягч. 155—180°С [c.367]

Из др. типов реагирующих групп полпконденса-ционных мономеров следует отметить группы радикальной природы. Онп очень реакционноспособны, что определяет особенности П. с пх участием, напр, полирекомбинации, нек-рых случаев дегидрополиконденсации, поликонденсации по Вюрцу — Фиттигу. [c.428]

Интересной особенностью полирекомбинации является большая чувсгвительность к примесям зз1. Так, применение хроматографически чистого л-диизопропилбензола позволило провести процесс образования полимера радикальным цепным путем. В этом случае рост молекулярного веса у полимера происходит значительно быстрее и достигает величины 500 000, в то время мономер, содержащий Л1-изомер, образует полимер с более низким молекулярным весом. [c.90]

Изыскиваются новые пути получения полимеров на основе ацетиленовых соединений. Предложен новый метод синтеза полимеров (полимеризация, сопровождаемая полирекомбинацией), открывающий ряд новых возможностей в области синтеза полимеров из ненасыщенных мономеров. Применение этого метода к мономерам ацетиленового ряда позволило получить полимеры, в основной цепи макромолекулы которых чередуются олефиновые и арилено-вые звенья, находящиеся в сопряжении друг с другом. Впервые удалось осуществить полимеризацию соединений винилацетиленового ряда селективно по двойной связи, не затрагивая ацетиленовую связь. В результате синтезированы полимеры, представляющие значительный интерес для решения ряда специальных задач. [c.20]

Ранее [1] было обнаружено, что при восстановлении бензидин-бмс-диазо-нийхлорида в присутствии ацетиленовых соединений происходит сополимеризация дифепиленовых и азодифениленовых радикалов с ацетиленовым мономером с образованием полиен-полиариленов, включающая присоединение ароматических радикалов к тройной связи с последующей полирекомбинацией образующихся енариленовых радикалов. В дальнейшем были исследованы некоторые закономерности этого процесса и свойства образующихся сополимеров. [c.113]

Поскольку не вся перекись может распадаться на радикалы и не все перекисные радикалы в дальнейшем взаимодействуют с мономером (часть радикалов может расходоваться на побочные реакции), следует ввести коэффициент использования перекисиЯх и > > 0). Кроме того, так как не все радикалы (реакционные центры) вступают в реакцию полирекомбинации (возможны по- [c.298]

Мономеры со скрытой функциональностью можно разделить на поликонденсациоиные и полимеризационные. В поликонденсационных мономерах со скрытой функциональностью должно образовываться не менее двух реакционных центров, необходимых для процесса поликоиденсации. При их взаимодействии и происходит образование полимера (например, иоликондепсация фенола с формальдегидом, полирекомбинация). [c.21]

Наиболее ярким примером процесса поликоиденсации со стадией образования реакционных центров во время поликоиденса-ции является полирекомбинация. При полирекомбинацпи мономер, содержащий весьма подвижные атомы водорода (например, диизопропеи[[лбензол), нагревают с определенным количеством перекиси, способной давать свободные радикалы. [c.40]

Часто пропорционально активности мономера в основной реак ции увеличивается (иногда в ббльщей степени) его активность и в побочных реакциях, что приводит не к увеличению, а к уменьшению молекулярной массы образующегося полимера. На рис. 3.5 приведена зависимость логарифма молекулярной массы полимеров (полиуглеводородов) от относительной реакционной способности мономеров (соединений с подвижным атомом водорода) при полирекомбинации. Из рис. 3.5 видно, что по мере увеличения активности мономеров молекулярная масса образующихся полимеров возрастает (точки 10—4), а затем остается практически постоянной, и увеличение реакционной способности мономеров уже не приводит к увеличению молекулярной массы (точки 4—1). Это свидетельствует о том, что соединения, соответствующие точкам 1—4, являются активными не только в реакциях образования макромолекул, но и в побочных реакциях (например, с растворителем, примесями). Поэтому молекулярная масса получаемых [c.89]

Действительно, благодаря открытию и применению для синтеза полимеров таких неравновесных процессов, как полирекомбинация и дегидрополикон-денсация, возникла возможность получения иоликонденсацией полимеров из таких исходных веществ, которые вообще не являются мономерами в настоящем смысле этого слова, т. е. не содержат каких-либо классических функциональных групп, как то —NH2, —ОН, —СООН и т. п., за счет которых иоликонденсацией осуществляется процесс роста полимерной цепи. Так, посредством полирекомбинации получаются полимеры из алкиларома-тических углеводородов, нитрилов, ряда элементоорганических соединений и других веществ [35, 74, 77—103]. В большинстве случаев особенностью исходных веществ, применяемых в полирекомбинации, является наличие у них атомов водорода, легко отрываемых свободными радикалами, возникающими ири распаде иерекисей в растворе этих соединений. При наличии двух реакционноснособных атомов водорода в веществе образуются в основном линейные полимеры, при наличии трех и более атомов водорода — разветвленные и трехмерные полимеры [83]. В частности, при нолирекомбинации [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология