Дегидрополиконденсация

Таким образом, структура и свойства кокса определяются условиями образования при нагреве ароматических структур разрывом С—Н и С—С связей, термической полимеризацией, ароматической дегидрополиконденсацией с изменением компланарности молекул, удалением боковых цепей и водорода. [c.81]

Так, в высокотемпературном (температура размягчения выше 120°С) и низкотемпературном (температура размягчения ниже 60 С) пеках содержание кислорода составляет порядка 3 и 1% (масс.) соответственно. Столь существенные различия в содержании кислорода объясняются тем, что при изготовлении высокотемпературного пека используется обработка кислородом воздуха, способствующая дегидрополиконденсации и повышению выхода кокса. [c.88]

Имеющиеся данные показывают, что добавки бора в виде треххлористого бора при получении высокотемпературного ПУ (выше 2000 С) не способствуют повышению структурной анизотропии. По-видимому, это связано с влиянием хлора. Вполне вероятно влияние бора и треххлористого бора на процессы дегидрополиконденсации и формирование промежуточных соединений в газовой фазе. Добавки бора приводят к значительному [c.430]

Согласно [7-2, 36, 37], в атмосфере пиролиза углеводородов происходит их дегидрополиконденсация до молекул с низким содержанием водорода и высокой молекулярной массой. Вязкость этих соединений в результате увеличивается, и они конденсируются на поверхности отложения. Так как при высоких температурах наибольшую термодинамическую устойчивость имеют ароматические структуры, то конденсированные на поверхности вещества циклизуются и превращаются в гексагональную углеродную сетку. Если высококонденсированные молекулы возникают в газовой фазе, на поверхности отложения образуется изотропный ПУ. Соединения с высокой компланарностью окончательно конденсируются на поверхности подложки, образуя ПУ с высоким показателем текстуры [7-2]. [c.445]

Анализ зависимости скорости образования ПУ от температуры показывает, что общих кинетических закономерностей для ПУ, полученного до 1800 С (низкотемпературный ПУ) и в диапазоне 1800-2300°С (высокотемпературный ПУ) не существует. По-видимому, это связано с тем, что при повышенных температурах происходит глубокая конверсия углеводородов, ослаблено действие водорода, процессы дегидрополиконденсации заменяются радикальными реакциями, изменяются условия термической активации осадка на поверхности. [c.449]

При использовании метана уплотнение проводится в вакуумных печах при 1050-1100 С в токе газа, в отдельных случаях при его пульсации, при давлении 0,3-30 кПа [7-55]. Предполагается, что после протекания гомогенных процессов дегидрополиконденсации в газовой фазе образующиеся промежуточные продукты фильтруются через поры изделия и отлагаются с образованием ПУ на стенках пор. Скорость отложения сильно зависит ОТ площади поверхности и концентрации газа. Диффузия газа в поры определяется градиентом концентрации газа на внешней [c.458]

Из рис. 8-7 видно, что при 200-800°С протекают экзотермические реакции. Выделяющиеся легколетучие фракции содержат соединения с фурановыми кольцами. На основании этих и других данных можно сказать, что в указанном температурном интервале протекают в основном процессы окислительной дегидрополиконденсации. В соответствии с этим добавка формальдегида, повышающая содержание кислородсодержащих функциональных групп, благоприятно влияет на протекание пиролиза фурфурилового спирта. [c.481]

В отсутствие функциональных групп в связующем их формирование на поверхности волокна теряет свой основной смысл. Однако, как показано в гл. 4, эти группы влияют на процесс окислительной дегидрополиконденсации в связующем. [c.533]

Четкая граница между этими слоями отсутствует. При температурах обработки волокна 1000-1500 С оболочка не наблюдается. Однако, несмотря на ее отсутствие, внешние слои сохраняют более высокую степень ориентации. По-видимому, это связано с различными условиями протекания окислительной дегидрополиконденсации на периферии и в центре ПАН-волокна. Возможны случаи неудовлетворительного проведения этого процесса, когда кислород в центральную часть волокна диффундирует в недостаточном объеме и ее структура формируется при неполном окислении. Данное обстоятельство вызывает дополнительные причины образования гетерогенной структуры и поверхностных дефектов УВ. [c.594]

Влияние экстракции объясняется повышением температуры размягчения пека и удалением компонентов, не способствующих дегидрополиконденсации [9-117], которые не нужны после окончания прядения волокна. По-видимому, при достаточной полноте экстракции можно вообще отказаться от окислительной обработки, так кале волокно при нагреве не будет размягчаться. [c.613]

Пустоты от выделяющихся газов наблюдаются лишь в отдельных случаях как следствие неравномерно протекающей в волокне окислительной дегидрополиконденсации. [c.614]

Ом -м, tg O 0,0004—0,0006 на воздухе при 200 °С окисл. с образова-пием сшитых структур. Получ. дегидрополиконденсацией [c.459]

ОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ДЕГИДРОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ, см. Дегидрополиконденсация. [c.335]

Получение. Осн. методы-окислит, дегидрополиконденсация замещенных (в осн. в положениях 2 и 6) фенолов и и-галогенфенолов по схемам. [c.34]

Поликонденсация непрерывно развивается и обогащается новыми процессами. С 1960-х годов наряду с высокотемпературной поликонденсацией появились и получают развитие такие новые виды, как межфазная и низкотемпературная поликонденсации в растворе, полирекомбинация, протекающая по радикальному механизму, окислительная дегидрополиконденсация, поликоординация, разнообразнейшие виды полициклизации и др. [c.7]

Благодаря открытию и применению таких поликонденсационных процессов, как полирекомбинация и дегидрополиконденсация, возникла возможность получения поликонденсационных полимеров из веществ, не содержащих в своем составе "классических" функциональных групп ЫНг, ОН, СООН [4, 73-78]. Так, посредством полирекомбинации получают полимеры из алкилароматических углеводородов, нитрилов, ряда элементоорганических соединений [4, 73, 74]. [c.18]

В большинстве случаев особенностью исходных веществ, применяемых в полирекомбинации, является наличие у них атомов водорода, легко отрываемых свободными радикалами, возникающими, например, при распаде пероксида в растворе этих соединений. Дегидрополиконденсация бензола, бифенила, пирена и т.п., осуществляемая при высоких температурах, приводит к образованию угля и графита [79, 80] в частности, описано получение графитового волокна из бензола [81]. [c.18]

Интенсивные превращения в интервале температур 300-360°С в карбонизуе-мом сырье подтверждаются резким увеличением коксуемости получаемых пеков, а также увеличением выхода дистиллятов и газообразных продуктов. Образование карбеновых и карбоидных структур характеризуется тем, что молекулы асфальтенов вступают в реакции термической дегидрополиконденсации между собой или с молекулами смол и полициклических ароматических углеводородов с образованием высокомолекулярных соединений. Эта реакция может протекать как на поверхности раздела фаз, когда дисперсной фазой являются образующиеся карбеновые и карбоидные структуры, так и в дисперсионной среде. На основании проведенных экспериментов была предложена пос/ едовательность превращений в процессе термолиза остаточного нефтяного сырья. На ранних стадиях термолиза в реакционной массе образуются в основном продукты внутримолекулярного взаимодействия, способные к физическому агрегированию, в большей степени по мере понижения растворяющей способности дисперсионной среды. С увеличением температуры термообработки и времени изотермической выдержки в системе накапливаются высокомолекулярные соединения, обладающие ограниченной растворимостью в более низкомолекулярной части реакционной среды и выделяющиеся из нее в виде анизотропной жидкой фазы, обладающей высокой склонностью к межмолекулярным взаимодействиям. Дальнейшее протекание процесса сопровождается переходом физических связей у образовавшейся фазы в химические, что приводит к образованию новых структур — карбенов и карбоидов. Этот переход не происходит аддитивно с накоплением карбоидов в реакционной массе и носит экстремальный характер. Интенсивный рост содержания карбенов и карбоидов начинается после некоторой, достигнутой в процессе термолиза пороговой концентрации асфальтенов. Изменение параметров процесса позволяет получать пеки из смол пиролиза нефтяного происхождения, существенно различающиеся по содержанию асфальтенов, карбенов, карбоидов, элементному составу, зольности, коксуемости и температурам размягчения. Таким образом, создается возможность регулирования качества получаемых пеков и их подбора при использовании для производства различных углеграфитных материалов. [c.133]

Стадии карбонизации, идущие последовательно или одновременно, протекают в следующем порядке дистилляция, окислительная дегидрополиконденсация, разложение обра 1ую-щихся остатков при продолжающейся дистилляции, карбонизация. Стадии дистилляции и карбонизации отличаются скоростью выделения водорода в различных температурных интервалах. [c.37]

Замещение ароматических колеи, например, окисленной ароматикой, препятствует трехмерному упорядочению при высокотемпературном нагреве (рис. 2-24). Введение малых количеств кислорода, инициирующих дегидрополиконденсацию, не обязательно приводит к этому явлению. Возможно, что это связано не только с реакциями конденсации, но и с реакциями образования термически стабильных ароматических молекул с относительно низкой молекулярной массой. Только пос.де образования хинонов и других функциональных групп при окислении и в результате потери СО при карбонизации образуются неплапар-ные радикалы, их рекомбинация затрудняет упорядочение. [c.80]

При получении пеков путем дистилляции в отсз, тствие воздуха степень его ароматичности возрастает. При последующей термообработке с подачей пара степень ароматичности пека снижается по сравнению с термообработкой в присутствии воздуха, сопровождающейся дегидрополиконденсацией. При этом, по-видимому, реакции протекают с большими потерями водорода и с образованием рекомбинирующих радикалов фенокси- или пе-роксидного типов. В отсутствие кислорода они не возникают, что снижает реакционную способность пека — связующего. [c.112]

Разная толщина отложения связана с расходом реапгнта по мере его продвижения вдоль поверхности отложения и соответствующим накоплением продуктов разложения. Этот недостаток может быть сведен до минимума при снижении парди<шьного давления реагента и вращении реактора, обеспечивающем равномерность потока. Кроме того, увеличение скорости вращения реактора повышает условную площадь отложения ПУ, что тормозит протекание гомогенных реакций дегидрополиконденсации в газовой фазе и позволяет получить анизотропный ПУ. [c.425]

Начало осаждения ПУ соответствует появлению в газовой фазе флюорантена и конденсированной ароматики, которы(2 имеют наибольшую среди промежуточных продуктов молекулярную массу. По-видимому, ацетиленовые соединения являются одним из источников образования жидкой ароматики. Этому пр(щ-шествуют процессы дегидрополиконденсации в газовой фазе. В [7-50] предполагается, что образование жидкой ароматики происходит в результате бимолекулярных реакций. В частности, флюорантен получается в результате взаимодействия бензола с нафталином. Одновременно предполагается протекание pa и-кальных реакций [В-4]. [c.455]

Из приведенных на рис. 8-4 кривых видно, что максимум концентрации ПМЦ и минимум ширины линии ЭПР поглощения (АЯ) с увеличением скорости нагрева смещаются в сторону более высоких температур. Это связано с запаздыванием описываемых ниже некоторых этапов пиролиза, по-видимому, ответственных за появление и увеличение концентрации локализованных ПМЦ. Ранее [В-4,5] отмечалось, что образование локализованных ПМЦ связано с процессами дегидрополиконденсации в веществе и взаимодействием карбояизованных фрагментов с выделяющимися газами и газовой атмосферой. Как правило, локализованные ПМЦ чувствительны к кислороду. [c.471]

Увеличение выхода кокса из пека и снижение его усадки достигается добавками элементной серы до 12% [10-26]. Известно [В-5], что сера способствует дегидрополиконденсации, образованию поперечных связей и соответственно повышению выхода кокса. Она препятствует образованию мезофазы и уменьшает усадку при карбонизации, что также приводит к увеличению прочности КМУУ. Следует отметить, что прочность КМУУ не находится в прямой связи с выходом кокса, а в большей степени зависит от дефектов в материале (отслоений коксовой оболочки от поверхности волокна, трещин, пустот). [c.648]

Высокомолекулярные полифениленоксиды удается получить, используя в качестве катализаторов вместо меди ее окислы или комп лексы. Так, поли-2,6-диметилфениленоксид получают окислительной дегидрополиконденсацией ксиленола-2,6 в присутствии кислорода и меднопиридинового катализатора (К = К = СНз) [c.337]

ДЕГИДРОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ, поликонденсация под действием окислителей (солей металлов), сопровождающаяся выделением Н2. Методом Д. в присут. солей Си(П) из ацетилена нолуч. карбин [—С = С— п, из бензола — иоли-п-фенплен, из алкилп1юванных в ядро фенолов в присут. [c.148]

Полученне. 1) Окислит, дегидрополиконденсация мономеров в присут. системы к-та Льюиса-окислигель. [c.35]

В процессах полиамидирования с этой целью применяются фосфорная и борная кислоты, оксид магния, хлористый цинк и др. [30]. При полипереарилировании, процессах ацилирования и алкилирования используются катализаторы типа катализаторов Фриделя-Крафтса [3, 128, 129]. При взаимодействии альдегидов с фенолами и аминами в качестве катализаторов применяют различные минеральные и органические кислоты, щелочи, оксиды металлов, многие соли [4, 128, 155, 180]. При дегидрополиконденсации используются платина, комплексы меди с аммиаком, оксид ванадия и др. [4, 128]. В процессах, протекающих по радикальному механизму, применяются пероксиды, например пероксид третичного бутила [4], в случае ион-радикальной поликонденсации используют галоидные производные лантанидов [176-179]. [c.40]

Исследование окислительной дегидрополиконденсации бисацетиленовых соединений и ацетилена привело к получению этим методом карбоцепных полимеров полииновых структур. Особенно интересен из них продукт окисления ацетилена, названный карбином [1-18]. [c.302]

В первом варианте имеющиеся в реакционном объеме алкены и ароматические углеводороды подвергаются реакциям конденсации, поликонденсации и дегидрополиконденсации [реакции (2.8)—(2.10)] с образованием поликонденсирован-ных ароматических углеводородов [48]. В результате реакций конденсации образуются плоские структуры (крупные молекулы) из углеродных атомов. Молекулы могут конденсироваться на поверхности реакционной системы постепенно, образуя за счет дегидрогенизации пироуглерод (кокс), или могут образо- [c.25]

Результаты исследования приведены на рис.1-3, табл.1-6. Данные Ж-спектров для парафино-нафтенозой фракции сввдетельствуют о нарастании - СН2,- СН3,- (СН2) - К функциональных групп, снияении третичных, четвертичных атомов и 6-члйнных нафтеновых колец, что указывает на интенсивные процессы термодеструкции последних. Спектры ЭПР пековой массы показывают увеличение числа ПЩ, что свидетельствует об образовании стабильных свободных радикалов. С другой стороны, рост степени ароматичности, увеличение отношения С/Н, а также снижение концентрации П1<Щ указывают на увеличение вклада поликонденсации и рекомбинации по мере углубления цроцесса. Данные хроматографии сввдетельствуют о корреляции между степенью ароматичности и количеством выделившегося водорода, следовательно, имеет место дегидрополиконденсация ароматических ядер. Таким образом, совокупность экспериментальных данных свидетельствует о наличии двух основных стадий С 5 3 [c.112]

Результаты свидетельствуют о высоком содержании нафталинов и аценафтенов, способных к дегидрополиконденсации с образованием углеродистых продуктов. [c.306]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.148 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.148 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.87 , c.109 , c.125 , c.126 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 8 (1966) -- [ c.78 ]

Прогресс полимерной химии (1965) -- [ c.87 , c.109 , c.125 , c.126 ]

Поликонден (1966) -- [ c.288 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.7 , c.368 ]

Неравновесная поликонденсация (1972) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология