Диазогруппа активность

R N NX", не способные к такой резонансной стабилизации, неизвестны, хотя им и придается большое значение как активным промежуточным соединениям в реакциях алифатических аминов с азотистой кислотой. Резонансное взаимодействие диазогруппы с ароматическим ядром в солях диазония III до некоторой степени подавляет тенденцию к потере азота. [c.55]

Диазокетоны могут быть получены и другим путем — действием диазометана на хлорангидриды кислот (см. разд. Г,8.4.3), а также путем переноса диазогрупп с использованием активных метиленовых соединений и реакционноспособных органических азидов. [c.230]

Диазокетоны можно получить и другим путем — действием диазометана на ацилхлориды (см. разд. Г,8.4.2.2), а также путем переноса диазогрупп с использованием соединений е активной метиленовой группой и реакционноспособных органических азидов. [c.266]

Диазогруппа вступает главным образом в пара-положение к ОН-группе и лишь в небольшом количестве — в орто-положе- ие. С активными диазосоставляющими, например с пара-иитро-диазобензолом, фенол может сочетаться дважды и даже трижды, причем вторая и третья диазогруппы вступают в орто-положения к оксигруппе. Растворимость фенола в воде при 10° составляла около 8%, поэтому при достаточном разбавлении фенол можно полностью перевести в раствор. [c.106]

Сравнение выходов продуктов фотохимического и термиче ского разложения диазосоединений показывает, что при фото лизе преимущественно происходит восстановление диазогруппы, однако ничего не говорит о влиянии заместителей на течение рассматриваемых процессов. Хорнер далее показал, что замещение диазогруппы водородом под действием света является реакцией гомолитического замещения и протекает по радикальному механизму. Поэтому в присутствии активных акцепторов радикалов, например хинонов, единственным результатом фотолиза является получение эфира и совершенно не образуются продукты восстановления. [c.15]

Из приведенных формул видно, что в случае введения группы N02 электрофильная активность иона диазония увеличивается ввиду усиления электронного дефицита у диазогруппы. Группа ОСНз, наоборот, снижает электронный дефицит у диазогруппы и тем самым дезактивирует ее. [c.198]

Несмотря на это преимущество, а также на возможность осуществления процесса в аппаратах, применяемых для крашения целлюлозного волокна активными красителями, метод не получил практического применения. Основные его недостатки—сравнительно высокая стоимость алкилирующих реагентов и образование окрашенных материалов, что объясняется протеканием реакции азосочетания — межмолекулярного взаимодействия диазогрупп с арильными остатками эфира целлюлозы. Если при получении модифицированных целлюлозных материалов технического назначения окраска не имеет существенного значения, то при изготовлении изделий народного потребления она значительно ограничивает возможности применения описанного метода. [c.484]

Заслуживает внимания создание на полимерах таких активных центров, как диазогруппы , однако в литературе пока отсутствуют сообщения об использовании этого способа для получения привитых сополимеров на основе поливинилхлорида. [c.393]

Бисдиазосоединение бензидина (1 моль) следует сочетать с салициловой кислотой (1 моль) в щелочном растворе и затем с нафтионовой кислотой в уксуснокислом растворе. Так как первая диазогруппа бисдиазосоединения бензидина является более активной, сочетание с довольно трудно реагирующей салициловой кислотой проводят в первую очередь. [c.435]

ПЕПСИН, фермент класса гидролаз. Мол. масса П., выделенного из желудка свиньи, ок, 35 ООО, р1 2,08 (для де-фосфорилиров. белка), оптим. каталитич. активность прн pH ок. 2,5—3. Активный центр включает карбоксильные группы, к-рые специфически реаг. с ингибиторами, содержащими зпокси- или диазогруппу. Ингибируется пепстати-ном, образуется в желудке позвоночных из предшественника (пепсиногена) отщеплением N-концегвого 42-членного пептида. Катализирует гидролиз белков и пептидов, участвует в процессах пищеварения. Специфичен к пептидным связям, образованным хотя бы одной гидрофобной аминокислотой, расщепляет также депсипептиды. Входит в состав лек. ср-в, применяется в сыроделии, а также для определения первичной структуры белков. [c.428]

Скорость реакции азосочетания зависит от строения диазосоставляющей и азосоставляющей. Азосочетание протекает тем легче, чем больше электронная плотность на атоме углерода, который атакован диазокатионом. Активность диазосоставляющей тем больше, чем больше величина +б-заряда на диазогруппе. Поэтому активность диазосоставляющей повышается при наличии в ядре заместителей П рода и падает при наличии заместителей I рода. Этим, например, обусловлена высокая активность в реакции азосочетания п-нитро-фенилдиазония [c.104]

Введение галоидов в гетероциклическую систему или в ароматическое ядро стирильной группировки оказывает положительное влияние на их противоопухолевую активность. Замена диметиновой группировки (—СН = = СН—) на диазогруппу (—М = М—), азометиновую группировку (—N = 14—) или насыщенную цепочку (—СН2—СНг—) приводит к исчезновению противоопухолевого действия. Замена группировки (—СН = СН—) па более ненасыщенную цепочку (—СН = СН—СН = СН—), т. е. увеличение цепи конъюгации, не оклзяля положительного влияния. [c.54]

Реакции переноса диазогруппы [2.2.59], Аренсульфонилазиды, в особенности тозилазид, при действии на соединения с активными метиленовыми группами в присутствии оснований дают диазосоединения, например [c.522]

Введение диазогруппы. Региц [1] опубликовал обзор методов введения диазогруппы с помощью Т. в соединения с активной метиленовой группой. [c.512]

Электронодонорные заместители в мега-положении к группам ОН и NH2 повышают реакционную способность азосоставляющих, так как направляют реакцию в одно и то же место (совпадающая ориентация). Наоборот, ОН- и NH2-rpynnbi в орто- или пара-положениях к диазогруппе снижают реакционную способность диазосоединений при сочетании. Электроноакцепторные группы NO2, SO3H, СООН, а также атомы хлора увеличивают активность диазосоединений в реакции азосочетания, но в ряде случаев уменьшают реакционную способность азосоставляющих. Некоторые азосоставляющие, например резорцин, могут сочетаться 2 и 3 раза. [c.273]

Поскольку введение атома галогена в молекулу биологически активного соединения обычно значительно сказывается на величине, а иногда и на характере проявляемой активности, мы поставили задачу получить 2-бромпроизводные некоторых ТГ. Наиболее распространенным методом восстановительного дезаминирования арил- и гетарнламинов является их диазотирование с последующим восстановлением спиртами [6, 7]. Мы превратили ТГ 3 в диазосоединение 4 (схема 1). Из испытанных нами этилового, пропилового и изопропилового спиртов наиболее подходящим для восстановления 4 оказался этанол, причем выход соединения 5 достигал 50%. Еще более удобным оказалось удаление диазогруппы под действием Н3РО2, получаемой in situ. В этом случае выход 5 достигал 65%. [c.375]

Прямым введением диазогруппы по активной метиленовой группе с помощью тозилазидов [c.219]

Родановая группа S N входит на место диазогруппы при обработке диазосоединения солью роданистоводородной кислоты в присутствии катализаторов. Были испытаны хлористые соединения ряда металлов и свежеосажденный порошок меди. Наилучший выход в 80% получен с хлорным железом активны и другие соли железа, а также соли никеля, кобальта и меди и сама металлическая. медь [c.496]

Резорцин относится к числу наиболее активных азосостав-ляющих, так как содержит две оксигруппы в мета-положении друг к другу. Он хорошо растворим в воде и легко сочетается в щелочной среде, образуя не только моноазокрасители, но и первичные дисазо- и трисазокрасители. Диазогруппы последовательно вступают в положения, обозначенные на приведенной формуле цифрами 2, 4, 6 [c.107]

Тозилирование азидов щелочных металлов приводит к то-зилазидам — соединениям, содержащим подвижную группу N = N =, что позволяет вводить диазогруппу в активную метиленовую группу (разд. 3.1.1.4.4, диазосоединения), [c.380]

Наибольшее практическое значение имеют бензидин и дианизидин. Эти диамины легко диазотируются с образованием соответствующих бисдиазосоединений, которые затем сочетаются с различными азосоставляющими. Сочетание с первой азосоставляющей, как правило, протекает легче, чем со второй. Поэтому при получении красителей с разными азосоставляющими (несимметричных красителей) сначала проводят сочетание с менее активной, а затем с более активной азосоставляющей. Если же обе азосоставляющие одинаковы, то сочетание проводят в одну стадию, подбирая такие условия, чтобы сочетание прошло по обеим диазогруппам. [c.227]

Введение в молекулы диазосоединений электронодонорных заместителей (-ОН, -OAlk, ОАг, -NHA , -NHAr, -N(Alk)a и т. п.) в орто- или пара-положение к диазогруппе уменьшает активность диазосоединений и способствует повышению устойчивости к термическим воздействиям. Вместе с тем электронодонорные заместители в ядре диазосоединения повышают чувствительность последнего к свету (см. стр. 58). Следовательно, повышение светочувствительности происходит одновременно с увеличением устойчивости диазосоединений к действию тепла. Поэтому светочувствительные диазосоединения, применяемые в диазотипии, являются, по сравнению с другими группами диазосоединений, термически более устойчивыми веществами. [c.87]

К другому типу высокомолекулярных соединений, содержащих активные диазогруппы, относятся предложенные недавно диазополиакриламиды, строение которых может быть представлено формулой (VI) [c.178]

Большая часть доказательств, касающихся распределения связей в молекуле нафталина, сводится к сравнению реакщюн-ной способности положений 1 и 3 в 3-замещенных нафталинах. Марквальд2 впервые обратил внимание на резко выраженное различие реакционной способности в двух орто-положениях по отношению к гидроксилу в р-нафтоле и с тех пор данные о такого рода различии отмечались в многочисленных исследованиях. р-Нафтол сочетается неизменно в положении 1 (см. стр. 111). Если в этом положении имеется алкильная группа, сочетание не идет даже с очень активными диазосоединениями. Если г о-ложение 1 замещено такими группами, как карбоксил или галоид, последние вытесняются диазогруппой. В положение 3 р-нафтол совсем не замещается. Инертность положения 3 не может быть приписана меньшей реакционной способности р-пол э-жений, так как 4-метил-1-нафтол легко сочетается в положе НИИ 2. Это говорит в пользу фиксированной структуры (I), в которой все 4 а—р-связи двойные, а обе р—р-связи ординарные. Тогда атом углерода в положении I является частью еноль-ной системы, а в положении 3 нет результатом этого является резко выраженное различие в реакционной способности. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология