Полистирол атактический линейная

Температура стеклования зависит от степени полимеризации. Она довольно быстро возрастает в области низких молекулярных весов и затем остается на постоянном уровне. Температура стеклования зависит также от степени тактичности полимера. Для полистирола она линейно уменьшается с увеличением изотактичности, причем результаты не зависят от того, можно ли отделить атактическую часть или атактические звенья включены в полимерные цепи [105]. Мономеры, растворители и пластификаторы, присутствующие в полимере, снижают температуру стеклования. [c.35]

Посмотрим, как изменяются К а Уе ряду виниловых полимеров, т. е. при одинаковом линейном размере основного звена СНг—СН и различных заместителях. Наибольшие значения К и наименьшие значения Уе наблюдаются у кристаллического полиэтилена. Это наиболее плотно упакованный полимер. Введение группы ОН сравнительно мало сказывается на значениях Уе и К, т. е. поливиниловый спирт — тоже плотно упакованный полимер. Введение группы СНз приводит к меньшему значению К и большей величине Уе (полипропилен, полиизобутилен, полиизопрен). Очевидно, наличие фенильного радикала не позволяет макромолекулам столь плотно упаковываться, так как даже кристаллический изотактический полистирол характеризуется меньшим значением К и большим значением Уе- Для аморфного атактического полистирола К еще меньше, а Уе больше. Полистирол обычно относят к рыхло упакованным полимерам. [c.124]

Результаты измерений величин Е (10), полученные на типичном линейном аморфном полимере — атактическом полистироле, — представлены на рис. 1. [c.106]

При понижении температуры или повышении частоты внешнего воздействия атактический полистирол переходит в стеклообразное состояние. В этом состоянии модуль упругости достигает максимального значения, примерно одинакового для всех аморфных полимеров (около 3-10 —4-10 МН/м ) и не зависящего от особенностей молекулярного строения и длины цепи. В действительности с понижением температуры все время продолжается некоторое увеличение модуля упругости. Так, для полистирола при практически линейной зависимости модуля упругости от температуры с понижением температуры от комнатной до 4,2 К его значения возрастают от 3,8 X X 10 до 6,1-10 МН/м [19] (измерения проводились на частоте 5 МГц). Релаксационные явления отнюдь не исчезают полностью в стеклообразном состоянии, хотя здесь их роль оказывается гораздо менее существенной, чем при повышенных температурах. [c.163]

Среди низкомолекулярных соединений жидкости обычно более растворимы в данном растворителе, чем кристаллические вещества аналогичного химического строения. Точно так же среди линейных полимеров кристаллические полимеры растворимы гораздо труднее, чем аморфные полимеры. Например, аморфный атактический полистирол растворим в бензоле, в то время как кристаллический изотактический полистирол в бензоле нерастворим. [c.22]

Рис. IX.6. Зависимость модуля от температуры для иаотактического кристаллического полистирола, двух линейных атактических образцов полистирола А шВ с различными молекулярными весами и атактического полистирола с небольшой плотностью поперечных связей [8]

Вполне приемлемая линейная зиммовская зависимость позволила провести хорошую экстраполяцию и дала значение молекулярного веса 8,93-10 . Изучение асимметрии позволило установить наличие статистического клубка, размеры которого в пределах ошибок опыта совпадают с размерами клубка атактического полистирола того же молекулярного веса. Удивительно, что величины второго вприального коэффициента В, а также ц. для изотактических образцов заметно не отклоняются от соот-ветствуюпщх величин для обычного атактического материала. [c.93]

Стирол полимеризуется стереоспецифически линейными литиналкиламж при низкой температуре. Полимеризация разветвленными литийалкилами дает только атактический полистирол. Предполагается, что стереоспецифическая полимеризация стирола вызывается ассоциатами литийорганических соединений. [c.541]

В 1906 г. Трутон [30] показал теоретически и экспериментально, что для ньютоновских жидкостей величина равна Зг] . Первые измерения вязкости при растяжении полимерных расплавов были выполнены в 1965 г. Болменом [31 ] для атактического полистирола. Для полимерных расплавов при низких скоростях растяжения величина ведет себя как в случае ньютоновской жидкости и равна Зг1р. В зависимости от молекулярно-массового распределения и наличия разветвлений длинных цепей величина может существенно изменяться при увеличении скорости растяжения. Для разветвленного полиэтилена величина тlg быстро возрастает со скоростью вытягивания [21,32-34]. Для расплавов линейных полимеров величина вязкости примерно постоянна при узких молекулярно-массовых распределениях. Однако увеличение ширины распределения вызывает уменьшение величина х 1 с ростом степени растяжения [21,34]. [c.137]

На основании представлений, развитых в предыдущем разделе, можно установить связь между свойствами многих важных в промышленном отношении тер мо пластиков и эластомеров и их химическим строением. Теперь должно быть понятно, почему простые линейные полимеры типа полиэтилена, полиформальдегида и политетрафторэтилена представляют собой кристаллические вещества, обладающие довольно высокими температурами плавления. Полученные обычным способом поливинилхлорид, поливинилфторид и полистирол обладают гораздо меньшей степенью кристалличности и имеют более низкие температуры плавления у этих полимеров физические свойства сильно зависят от стереохимической конфигурации. Полистирол, полученный методом свободнорадикальной полимеризации в растворе, является атактическим. Этот термин означает, что если ориентировать углеродные атомы полимерной цепи, придав ей правильную зигзагообразную форму, то фенильные боковые группы окажутся распределенными случайным образом по одну и по другую сторону вдоль цепи (как это показано на рис, 29-7). При полимеризации стирола в присутствии катализатора Циглера (разд. 29-5,А) образуется изотактический полистирол, отличающийся от атактического полимера тем, что в его цепях все фенильные группы распо- [c.498]

Ламберт [412] наблюдали, что скорость линейного роста кристадли-ческой фазы, измеряемой в световом микроскопе, почти линейно уменьшается при увеличении содержания некристаллизующегося атактического полистирола (см. также табл. 6.8). Максимальная скорость линейного роста кристаллов находится в той же области температур (173-183° С), что и в неразбавленном изотактическом полистироле. Молекулярный вес атактического растворителя оказывает небольшое и незакономерное влияние на скорость роста, несмотря на то что атактический полистирол молекулярного веса менее 19 ООО сильно влияет на температуру плавления изотактического полимера и приводит вследствие этого к изменению степени переохлаждения на 10-30° С. Однако изменения в морфологии кристаллов могут затушевывать другие эффекты. [c.265]

Большинство исследований теплоемкости полимеров относится к области комнатных и более высоких температур. Прп этих температурах для многих (если не для всех) полимеров как аморфных, так и кристаллических наблюдается линейная зависимость теплоемкости от температуры. Кроме полимеров, данные о которых приводятся в обзорах , линейная зависимость теплоемкости от температуры обнаружена у изотактического и атактического полистирола полипропиленоксида сополимеров метилметакрилата с метакриловой кислотой и ряда полиуретанов [c.178]

Свойства и важнейшие характеристики В. с. Свойства В. с. определяются химич. составом, строением, взаимным расположением макромолекул (надмолекулярной структурой) в конденсированной фазе В. с. В зависимости от этих факторов свойства В. с. могут меняться в очень широких пределах. Так, папр., полибутадиен, построенный из гибких углеродных цепей, при комнатной темн-ре представляет собой легко деформируемый эластичный материал, в то время как нолиметилметакрилат, цепи к-рого содержат сильно взаимодействующие полярные группы, при комнатных темп-рах является твердым, стеклообразным продуктом он приобретает каучукоподобные свойства лишь при темп-рах порядка 100 . Целлюлоза — полимер с очень жесткими линейными цепями, вообще пе может существовать в каучукоподобном состоянии вплоть до темп-ры ее химич. разложения. В рассмотренных примерах различия в химич. составе вызывают существенные различия в физич. свойствах В. с. Однако даже при одном и том же химич. составе в зависимости от строения больших молекул свойства В. с. могут сильно меняться. Типичным примером могут служить полимеры полиэтилена, полученные путем полимеризации при низком и высоком давлении. Т. наз. полиэтилен низкого давления, имеющий линейное строение, плавится при более высокой темп-ре, чем разветвленный полиэтилен, полученный полимеризацией при высоком давлении (соответственно 135° и 115°). Плотность и степепь кристалличности также значительно выше в случае линейного полиэтилена. Большие различия в свойствах В. с. могут наблюдаться даже в том случае, если различия в структуре макромолекул на первый взгляд и невелики. Так, изотактический полистирол, к-рый, как и атактический полистирол (см. Изотактические полимеры), постровпиа линейных цепей и отличается от последпего лишь регулярной последовательностью третичных асимметричных атомов углерода в цепи, представляет собой кристаллич. вещество с т. пл. ок, 235°, в то время как атактич. полистирол вообще не способен кристаллизоваться и размягчается при темп-ре ок. 80°. В данном случае различия в микроструктуре макромолекулярной цепи влекут за собой и различия в надмолекулярной структуре. лагодаря регулярному строению цепей изотактич. полистирола в пом могут возникать надмолекулярные образования со структурой, характерной для кристаллич. полимеров. [c.349]

На основании представлений, развитых в предыдущем разделе, можно установить связь между свойствами многих важных в промышленном отно-1П6НИИ термопластиков и эластомеров и их химическим строением. Теперь должно быть понятно, почему простые линейные полимеры типа полиэтилена, полиформальдегида и политетрафторэтилена представляют собой кристаллические вещества, обладающие довольно высокими температурами плавления. Полученные обычным способом поливинилхлорид, поливинил-фторид и полистирол обладают гораздо меньшей степенью кристалличности и имеют более низкие температуры плавления у этих полимеров физические свойства сильно зависят от стереохимической конфигурации. Полистирол, полученный методом свободнорадикальной полимеризации в растворе, является атактическим. Этот термин означает, что если ориентировать углеродные атомы полимерной цепи, придав ей правильную зигзагообразную форму, то фенильные боковые группы окажутся распределенными случайным образом по одну и по другую сторону вдоль цепи (как это показано на рис. 29-7). При полимеризации стирола в присутствии катализатора Циглера (стр. 405) образуется изотактический полистирол, отличающийся от атактического полимера тем, что в его цепях все фенильные группы расположены по одну или по другую сторону цепи. Свойства атактического и изотактического полимеров различаются весьма существенно. Атактический полимер можно формовать при значительно более низких температурах, и он растворим в большинстве растворителей намного лучше изотактиче [c.391]

Строго линейное изображение полимерной молекулы, как указано выше для полистирола и полиэтилена, не передает подробностей важного структурного аспекта, а именно стереоснецифической конфигурации относительно оптически активных атомов цени. Однако достаточное соответствие может быть достигнуто и с помощью плоских изображений. Например, полистирол может быть в принципе получен в трех формах — атактической, изотактической и синдиотактической, как показано ниже [c.17]

Полученный таким образом стирол подвергают ддльнейшей очистке дистилляцией. Стирол может полимеризоваться по радикальному, координационному, катионному или анионному механизму. В промышленности проводят свободно-радикальную полимеризацию стирола суспензионным или блочным методом. Полимеризацию в блоке реализуют обычно непрерьшным процессом, а суспензионную — периодическим процессом. Промьппленный полистирол в большинстве случаев имеет атактическую конфигурацию, что обусловливает его аморфность. Полистирол обычно состоит из линейных макромолекул и химически инертен. Кислоты, щелочи, окислители или восстановители не оказывают заметного действия на полистирол. [c.173]