Антрахиноны восстановительный потенциал

Характерным свойством хинонов является их способность восстанавливаться в гидрохиноны. Количественной мерой этой способности к восстановлению являются восстановительные потенциалы хинонов, варьирующие в широких пределах, от 0,95 вольта для 4,4 -дифенохинона до 0,15 вольта для 9,10-антрахинона. Восстановительный потенциал определяется изменением свободной энергии при реакции перехода хинона в гидрохинон [c.110]

Легкость восстановления антрахинона и его производных на ртутном капельном электроде обусловлена-наличием в молекуле антрахинона хиноидной группировки, отличающейся низким значением окислительно-восстановительного потенциала и обратимостью электродного процесса. Для обратимых систем величины полярографических потенциалов полуволн совпадают или незначительно отличаются от значений окислительно-восстановительных потенциалов и так же, как и последние, характеризуют легкость восстановления данной функциональной группы. Поэтому в таких случаях значения полярографических потенциалов полуволн могут быть использованы наряду с окислительно-восстановительными потенциалами, а иногда даже рекомендуются вместо них , В частности, это рекомендуется для следующих случаев [c.164]

Что касается эффекта образования ионных пар, то он четко проявляется в неводных растворителях в случае обратимых окислительно-восстановительных систем при этом большую склонность к образованию ионных пар проявляют катионы более легких металлов [631], т. е. в данном случае влияние природы катионов противоположно их влиянию на ф]-потенциал. Так, при полярографировании бензохинона и антрахинона в диметилформамиде в присутствии солей лития Еу, их волн восстановления сдвинуты к положительным потенциалам вследствие образования ассоциатов анионов семихинона с катионами лития остальные катионы ионных пар с анионами семихинонов указанных соединений не образуют, поэтому величины Еу волн их восстановления одинаковы в растворах солей Ка, К, тетраэтил- и тетрабутиламмония [631]. В случае второй волны на полярограммах хинонов в диметилформамиде (волна отвечает присоединению второго электрона к аниону семихинона с образованием двухзарядного аниона) сдвиг Еу, к положительным потенциалам тем больше, чем меньше радиус катиона [631] с дианионом в заметной степени образуют ассоциаты также катионы Ка и К" . При восстановлении п-ксилохинона анионы его семихинона в среде ацетонитрила образуют ионные пары не только с ионами но и с Ка" [631]. Образование ионных пар, влияющее на Еу волн, наблюдается также при восстановлении нитросоединений [632]. [c.154]

При наличии в молекуле хинона двух или более заместителей важен не только их характер, но и взаимное расположение. Напр., значение Е° для гидрохи-нона-1,2 выше, чем для гидрохинона-1,4. Бензольное кольцо, конденсированное с циклом и-бензохинона (нафтохинон), уменьшает энергию системы и ослабляет сопряжение в хинонном цикле вследствие включения одной двойной связи в ароматич. сопряжение. В еще большей степени этот эффект проявляется в молекуле антрахинона. Поэтому в ряду и-бензохинон, нафтохинон- , 4, антрахинон-9,10 наименьший нормальный потенциал имеет антрахинон. Дифенохинон, у к-рого сопряженная хиноидная система включает оба кольца, характеризуется высоким значением Е° и является намного более сильным окислителем, чем и-бензохи-нон. Высокие значения нормального потенциала характерны также для о-хинонов. Аналогичное влияние заместителей наблюдается и в др. органич. окислительно-восстановительных системах, напр, на основе красителей. [c.215]

Легкость восстановления хинонов в гидрохиноны и, следовательно, способность хинонов выступать в качестве окисляющих или дегидрирующих агентов характеризуются окислительно-вос--становительным потенциалом Е°, который можно измерить по-тенциометрически. Окислительно-восстановительные потенциалы обычных хинонов, многие из которых используются в качестве окислителей, приведены в табл. 5.5.1. В общем случае 1,2-хиноны имеют более высокие потенциалы по сравнению с 1,4-хинонами, однако они редко используются в качестве окислителей, так как они менее устойчивы, и работать с ними труднее. Электроноакцепторные группы повышают окисляющую способность, и именно этот фактор в сочетании с высокой избирательностью и многосторонностью привел к столь широкому распространению хинонов как окисляющих и дегидрирующих реагентов в синтетической химии (см. разд. 5.5.3). Полициклические хиноны восстанавливаются много труднее (см. табл. 5.5.1) наиболее устойчивым к восстановлению из обычных хинонов является 9,10-антрахинон (16). Ло мере снижения окислительно-восстановительного потенциала химические свойства этих хинонов все более напоминают свойства ароматических кетонов. [c.833]

Антрахинон не восстанавливается такими слабыми восстановителями, как двуокись серы, так как он имеет очень низкий окислительно-восстановительный потенциал. Однако он растворяется в щелочном растворе дитиопита натрия, давая двунатриевое производное антрагидрохинона, имеющее глубокую красную окраску [c.537]

Из хинонов антрацена лишь производные 9, Ю-антра инона нашли широкое применение. 1,2- и 1,4-Антрахиноны по своим химическим свойстрам близки к соответствующим нафтохинонам, в то время как свойства 9,10-антрахинона весьма своеобразны. Сравнение ве- личин окислительно-восстановительного потенциала антрахинонов ( о) указывает на значительно меньшую реакционную способность [c.6]

Только ОДИН важный кубовый краситель, индантрен желтый 6 00(стр. 470), содержит в молекуле остаток нафтохинона. Прочность кубовых красителей, полученных из а-нафтохинона, ниже, чем красителей из антрахинона, что можно объяснить незащищенностью хиноидного кольца. В антрахиноне хиноид-пое кольцо защищено с обеих сторон, окислительно-восстановительный потенциал (см. ниже) благодаря этому понижается, а стойкость возрастает. (В индантрене желтом 6 <лО хиноидная структура защищена с одной стороны бензольным ядром, а с другой — гетероциклической системой.) К производным [c.444]

Лучшая корреляция с индуктивными константами о Тафта позволяет предполагать, что по отношению к захвату электрона на низший вакантный уровень антрахинонов, энергия которого отвечает величине Ещ первой полуволны [14—15], главную роль играет индуктивное действие заместителя. Положительное значение константы р согласуется с указанной выше связью между изменением величин 1/2 и донорно-акцепторными свойствами заместителей и отвечает тому очевидному положению, что индуктивное действие донорных заместителей повышает плотность я-заряда на ядре, затрудняя переход на него электрона из катода, тогда как акцепторные заместители производят обратное действие. Поэтому первые сдвигают равновесие в сторону хинона, смещая окислительно-восстановительный потенциал Ещ в сторону отрицательных значений, а вторые, сдвигая равновесие в сторону семихинон-аниона, смещают Ещ в сторону положительных значений по сравнению с незамещенным антрахиноном. [c.404]

Из) числа изученных хинонов наиболее эффективным ингибитором является бепзохинон. Нафтохинон и фенантренхинон обладают несколько меньшей ингибирующей активностью. Антрахинон совершенно не вызывает индукционного периода процесса полимеризации, что находится в соответствии с низким значением его окислительно-восстановительного потенциала и малой склонностью к переходу в бензоидную форму. [c.310]

НШ1, СС - или (СНй) СОН -радикалами. Далее происходит перенос электрона с электронного аддукта сенсибилизатора на соединение с известным одноэлектронным восстановительным потенциалом, близким по величине к восстановительному потенциалу сенсибилизатора. В качестве таких соединений обычно используют дуро-хинон или антрахинон-2-сульфонат (Ej = — 244 и —375 мВ соответственно) 19011. Определив точку равновесия можно вычислить разность между одноэлект[юнными восстановительными потенциалами исследуемого сенсибилизатора и стандарта и вывести искомый одноэлектронный восстановительный потенциал сенсибилизатора. [c.325]

Вследствие своего высокого, хотя еще точно не измеренного окислительного потенциала, тетраацетат свинца может переводить все окислительно-восстановительные системы в их окисленное состояние [4]. Так, все гидрохиноны могут быть окислены в соответствующие хиноны и все лейкокрасители — в красители. Труднодоступные ди- и трихиноны (последние только в растворах) рядов антрахинона и нафтохинона могут быть получены этим методом [14] [c.141]

Джик провел окислительно-восстановительное титрование систем кубовых красителей и на основании кривых, связывающих потенциал с фракционным окислением хинола, являющегося нормальным компонентом восстановленного куба, доказал образование промежуточных семихинонов, особенно при титровании в присутствии пиридина. В отсутствие пиридина об образовании семихинона свидетельствует изменение цвета, особенно резко выраженное для 2,3,7,8-дибензопирен-1,6-хинона (Индантренового золотисто-желтого ОК), где хинол чисто красного цвета, конечный хинон — золотистожелтый, а промежуточный продукт, семихинон, — синий. Полярографическое исследование антрахинонов показало, что образование семихинона часто обнаруживается отдельными волнами или формой волны. Нормальные окислительно-восстановительные потенциалы незамещенных карбоциклических хинонов связаны с резонансной энергией хинона и соответствующего гидрохинона. Михаэлис показал, что ионы семихинонов, например I, образующихся на той стадии, когда половина дурохинона восстановлена в дурогидрохинон, могут оказаться довольно устойчивыми. Семихиноны обычно устойчивы только в щелочном растворе, где ион стабилизован резонансом между эквивалентными структурами I и П. [c.997]

Такой же отрицательный результат был получен при многочисленных опытах, в которых потенциал атолита контролировался потенциометром или степень восстановления определялась путем добавления следов окислительно-восстановительной системы требуемого отрицательного потенциала, например антрахинон- -сульфоната или феносафранина. Отсюда следует, что в этих условиях пирофосфат железа(П) не является химическим проявителем. Такой вывод подтверждается тем фактом, что 0,025 М раствор оксалата железа(II) дает за 12-минутное проявление практически пригодную величину коэффициента контрастности [4]. Ферриоксалат аммония в растворе оксалата калия надлежащей концентрации превращается в результате катодного восстановления в прекрасный химический проявитель. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология