Константы ионизации оснований их производных

Относительная тенденция к присоединению протона системой определяется константой ионизации основания (т. е. величиной рКа)-Сведения о константах ионизации в ряду изоиндола весьма ограничены. Так, в работе [165] спектрофотометрическим методом определены константы ионизации для изоиндолов (1.230) и (1.231), равные 2,05 и 0,22 соответственно. Относительно большая основность производных изоиндола по сравнению с основностью индолов объясняется увеличением, резонансной стабилизации последних. [c.76]

В соответствии с проблемой корреляции спектроскопических и физико-химических параметров замещенных фенолов с константами заместителей проведены исследование и корреляционный анализ химических сдвигов 8 (ОН) 133 и констант ионизации рК 213 производных фенола, полученных экспериментально или на основании литературных данных. С целью исключения влияния концентрационной зависимости химических сдвигов ОН-групп и получения сравнимых данных по величинам 8 (ОН) для исследованной серии замещенных фенолов измерения 8 (ОН) проведены в растворах комплексообразующих растворителей — диметилсульфоксида (ДМСО) и гексаметилфосфорамида (ГМФА). Эксперименты показали, что в указанных растворителях в интервале концентраций 5—20% 8 (ОН) не зависит от концентрации. Все измерения проведены при 20°С на частоте 60 Мгц. Константы ионизации рК определялись в воде и метаноле при 25°С методом УФ спектроскопии. При отсутствии чистых образцов фенолов операции очистки проводились методами ректификации, молекулярной перегонки, перекристаллизации и адсорбционно-жидкостной хроматографии. Исследуемые соединения и растворители очищались от следов воды. [c.27]

В табл. 8.15 представлен ряд значений рКа некоторых неорганических оснований, производных аммиака. Оказывается, что N-метилирование приводит к появлению стерического препятствия при протонизации, как это наблюдалось в о-толуидине (стр. 135), По взглядам Вернера , основания неорганических соединений могут быть также охарактеризованы константами кислотности, если считать, что гидратированные водой ионы металла могут выделять протоны тогда можно охарактеризовать ионизацию КОН следующим уравнением [c.146]

Следующие по гомологическому ряду алкильные замещенные пиридина являются также слабыми основаниями, но более сильными, нежели пиридин. Например, метильное производное пиридина — альфа-пиколин имеет константу ионизации, равную 1,7 10-8. [c.17]

Следующие по гомологическому ряду алкильные замещенные пиридина—также слабые основания, но более сильные, чем пиридин. Таким примером может быть метильное производное пиридина — альфа-пиколин, имеющее константу ионизации, равную 1,7-10" . [c.15]

Свойства морфолина и его производных. Морфолин был впервые описан Кнорром [4] как сильное основание, подобное пиперидину . Определения константы ионизации показали [43], что морфолин является основанием средней силы (/С=2,44-10 в воде при 25°), значительно слабее пиперидина. [c.415]

Добавление 1-гидрокси-4-ацетиламиноантрахинона и небольшого количества амина или неорганического основания к полярным некислотным растворителям в присутствии небольшого количества (несколько процентов) воды сопровождается резким изменением окраски. Этот реагент был использован [63] для быстрого определения воды в количествах 1,5% или выше в тормозных жидкостях на основе гликоля и в аналогичных смесях. Производное антрахинона добавляют к анализируемой жидкости до концентрации его 0,005—0,01%. Одновременно добавляют несколько капель амина с константой ионизации >3-10 (можно использовать гранулу гидроксида натрия). При этом окраска раствора изменяется от оранжево-красной до красно-синей. В.,лтсутствие амина окраска не изменяется. При концентрации красителя 0,008% добавление одной капли этилендиамина вызывает изменение окраски от оранжево-красной до сине-красной в случае следующих веществ тормозных жидкостей на основе гликоля, предназначенных для работы под большими нагрузками, этиленгликоля, карбитола, целлозольва, метилцеллозольва, ацетона, этанола, н-бутилового спирта и касторового масла. При росте концентрации воды от О до 3% окраска изменяется следующим образом [c.359]

Ряд значений рКа гетероалифатических оснований дан в табл. 8.10. Метильные производные гидроксиламина приведены в табл. 8.15 (стр. 147). Константы ионизации соответствующих алкалоидов см. в работе Кольтгоффа [c.134]

Гидразин прадставляет собой бэлее слабое основание, чем аммиак это не является неожиданным, если рассматривать гидразин как производное аммиака, в котором один из атомов водорода замещен на более отрицательную NHa-rpynny. Вторая константа ионизации гидразина в водном растворе равна приблизительно 10 . В водном растворе гидразин напоминает аммиак это сходство выражено сильнее, чем его сходство с органическими диаминами. Он [c.98]

Синтез амфотерных ионообменных смол основан на процессах полимеризации и поликонденсации мономеров, содержащих одновременно кислотные и основные группировки, на образовании полимеров из низкомолекулярных кислот и оснований, на полимеризации в сетчатых структурах с образованием амфотерных полиэлектролитов типа змея в клетке и т. д. Первая цель этих работ состояла в попытках синтеза комплексообразующих ионитов, способных избирательно связывать особенно двухвалентные ионы элементов переходных групп, а также щелочноземельных металлов. Для этой цели прежде всего были синтезированы смолы — производные аминофосфиповых и аминокарбоновых кислот. Обе эти группы соединений обладали слабо выраженными основными свойствами, а так>ке свойствами слабых кислот или кислот со средней величиной константы ионизации. Введение четвертичных аммониевых групп снижает комплексообразующее действие амфотерных соединений. [c.204]

Константы скорости и равновесия реакций мета- и па оа-замещенных ароматических карбонильных соединений, а также шиффовых оснований можно коррелировать с величинами ст Гаммета, которые учитывают в основном (но не полностью) индуктивные эффекты заместителей, или с величинами а+, учитывающими больший резонансный вклад смещения электронов от заместителя за счет резонанса. Ряд реакций карбонильных соединений и шиффовых оснований подчиняется в пределах точности имеющихся данных той или другой корреляции, однако во многих других случаях константы скорости и равновесия коррелируют со значениями констант заместителей, лежащими между а и а+. Это не удивительно, поскольку реакции с участием подобных соединений, в особенности при протонировании, как и можно было ожидать, значительно более восприимчивы к резонансным эффектам, чем реакция ионизации производных бензойной кислоты, на которой основаны величины а, но менее восприимчивы к этим эффектам, чем реакции ионов карбония или реакции электрофильного замещения, на которых основаны величины а+. Имеющиеся для этих реакций количественные данные можно было бы наиболее удовлетворительно обработать, учитывая как резонансные, так и индуктивные эффекты заместителей, как было подробно описано Тафтом и сотрудниками [176]. Юкава и Цуно [198] предложили для этих целей особенно простое и четкое эмпирическое уравнение [c.379]

В работе [141 ] приводятся данные по сольволизу ряда 3-аамещенных 1-бромадамантанов с электроотрицательными заместителями в 8С5 -ном водном ди-оксане. Авторы отмечают, что логарифмы констант скоростей сольволиза изученных соединений плохо коррелируют с индукционными константами б . В то же время установлена вполне удовлетворительная корреляция ( г 0,987) между константами скоростей сольволиза 3-аамещенных 1-бромадамантанов и константами диссоциации З-замещенных адамантан-1-карбоновых кислот, что доказывает приложимость принципа ЛСЭ к адамантановой системе [141]. На основании этого был сделан вывод, что для адамантановой системы должны выполняться корреляционные соотношения, характерные для самых разнообразных классов [8]. Однако отсутствие в ряде случаев удовлетворительной корреляции данных по реакционной способности производных адамантана с известными индукционными константами С и побудило к поиску индукционных констант адамантанового ряда. С этой целью, воспользовавшись стандартным приемом и выбрав ионизацию 3-эамешенных адамантан-1-карбоновых кислот в, качестве стандартной реакционной серии с = 1, 1фаюшкин рассчитал значения индукционных констант <3 для пяти заместителей. Проверка новых констант была осуществлена на примере реакции сольволива З-замещенных 1-бромадамантанов без указания коэффициента корреляции, а небольшое число исследуемых соединений не дало возможности автору сделать какие-либо выводы относительно вновь выведенных индукционных констант [б ]. [c.117]