Косселя теория

Исследование природы химической связи и строения молекул развивалось параллельно с изучением строения атома. К началу двадцатых годов были разработаны основы электронной теории химической связи (Льюис, Коссель, Борн). Квантово-механическая теория ковалентной связи развита Гейтлером и Лондоном (1927). Тогда же получили развитие учение о полярной структуре молекул и теория межмолекулярного взаимодействия. [c.19]

Исследование природы химической связи и строения молекул развивалось параллельно с изучение. строения атома. К началу двадцатых годов текущего столетия Косселем и Льюисом были разработаны основы электронной теории химической связи. Гейтлером и Лондоном (1927) была развита квантовомеханическая теория химической связи. Тогда же получили развитие учение о полярной структуре молекул и теория межмолекулярного взаимодействия. Основываясь на крупнейших открытиях физики в области строения атомов и используя теоретические методы квантовой механики и статистической физики, а также новые экспериментальные методы, такие как рентгеновский анализ, спектроскопия, масс-спектроскопия, магнитные методы, метод меченых атомов и другие, физики и физи-ко-химики добились больших успехов в изучении строения молекул и кристаллов и в познании природы химической связи и законов, управляющих ею. [c.8]

I. ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ КОССЕЛЯ [c.232]

Разрабатывая теорию химического строения, Бутлеров не ставил перед собой задачу выяснения природы химической связи, справедливо считая, что химия в то время еще не была готова к решению этой задачи. Действительно, необходимой предпосылкой создания теории химической связи было выяснение строения атома. Лишь после того, как стали известны основные черты электронной структуры атомов, появилась возможность для разработки такой теории. В 1916 г. Дж. Льюис высказал предположение, что химическая связь возникает путем образования электронной пары, одновременно принадлежащей двум атомам эта идея послужила исходным пунктом для разработки современной теории ковалентной связи. В том же 1916 г. В. Коссель предположил, что при взаимодействии двух атомов один из них отдает, а другой принимает электроны при этом первый атом превращается в положительно заряженный, а второй [c.100]

Теория Косселя явилась шагом вперед по сравнению с предыдущими теориями, так как валентность перестала рассматриваться как жгут , связывающий воедино атомы различных элементов. Если согласно представлениям химиков XIX в. между одинарной и двойной связями существует принципиальная разница, то в теории Косселя это различие свелось к изменению напряженности поля между ионами. Так, в соединениях типа СаО интенсивность поля оказывается приблизительно в два раза большей, чем в солях МХ-. Но и в том и в другом случае силовые линии электростатического поля располагаются не только в пространстве между ионами, но и во всем объеме, окружающем молекулу (рис. 26). [c.233]

Объяснение химической связи в комплексах с помощью электростатических представлений. Теория, объясняющая образование комплексных соединений, впервые начала разрабатываться в 1916—1922 гг. в исследованиях Косселя и Магнуса (Германия). В ее основу были положены электростатические представления. Очевидно, ион-комплексообразователь притягивает к себе как ионы противоположного знака, так и полярные молекулы. С другой стороны, окружающие комплексообразователь частицы отталкиваются друг от друга при этом энергия отталкивания тем значительней, чем больше частиц группируется вокруг центрального иона. [c.216]

Теория кристаллического поля, наоборот, основывается на чисто электростатической модели. Однако в отличие от первоначальной теории Косселя и Магнуса здесь рассматриваются изменения в электронных оболочках иона-комплексообразователя, происходящие под действием лигандов. Эта теория оказалась чрезвычайно плодотворной. В настоящее время она имеет значительно большее применение, чем метод валентных связей. [c.218]

Льюиса-Косселя теория 5/463 [c.640]

В основе этой теории лежит положение Косселя, согласно которому в гетеро-полярных соединениях атомы различного электрохимического характера можно в первом приближении рассматривать как электрически заряженные шары, взаимодействующие друг с другом по закону Кулона, [c.232]

Упрощенное толкование процесса диссоциации уксусной кислоты в теории В. Косселя, теория электролитической диссоциации С. Аррениуса, гидратная теория растворов Д. И. Менделеева, предположения И. А. Каблукова позволили найти количественные соотнощения при диссоциации слабых электролитов. Прежде всего необходимо заметить, что процесс диссоциации молекул слабого электролита на ионы представляет собой процесс обратимый. И как всякий обратимый процесс, диссоциация приводит к установлению химического равновесия и подчиняется закону действия масс. Поэтому в общем виде [c.79]

Применение теории Косселя. Теория Косселя не только сводит силы химических связей к очень простому принципу, но и позволяет применить этот принцип для объяснения координационных соединений, которые раньше было трудно трактовать в соответствии с представлениями теории валентности. Более подробно об этом см. гл. И. Далее, теория Косселя значительно превосходит старую неорганическую теорию валентности, потому что без особых вспомогательных данных — по крайней мере в более простых случаях — позволяет получить не только состав, но и важнейшие свойства химических соединений. Например, как будет показано в дальнейшем, с позиций теории Косселя можно сразу сказать относительно важнейших гидро- [c.137]

Развитие электронных представлений о строении атома и молекулы (начало XX в. Н. Бор, В. Коссель, Г. Льюис) привело к поискам решения этой проблемы на электронном уровне, а разработка в 30-х годах основ квантовой механики (В. Гейзенберг, Э. Шредингер, Э. Хюккель) послужила толчком для развития в теории строения и реакционной способности качественно нового метода — метода молекулярных орбиталей. Узловой теоретической проблемой современной органической химии стала теория активированного комплекса и механизма реакций. [c.9]

До развития квантовомеханических представлений (до 30-х гг. XX в.) в теории связи господствовал метод локализованных электронных пар. классифицирующий связи как ионные, ковалентные и координационные (семиполярные) (В. Коссель, Г. Льюис). Согласно теории Льюиса, элементы образуют связи до заполнения внешней оболочки и образования устойчивого октета электронов. Это правило соблюдается, однако, лишь для элементов периодической системы от бора до фтора. Кремний, фосфор и сера могут иметь на внешней оболочке до 12 электронов (5Р , РС , [c.24]

Одними из первых научных представлений о строении координационных соединений явились теории Косселя и Льюиса. [c.232]

На основании теории Косселя удается понять, почему в каждом комплексном соединении ионы илн молекулы координируются в большинстве случаев вокруг положительно заряженного центрального иона. Образование катиона, как уже было сказано, связано с процессом потери электрона (процесс, приводящий к уменьшению объема частицы). Объем же аниона больше, чем объем исходного атома. Наличие высокого положительного заряда и небольшой объем иона приводит к тому, что напряженность поля катиона значительно больше напряженности аналогичного поля аниона. Поэтому в качестве частиц, около которых координируются ионы или молекулы, обычно выступают атомы металлов. А так как поле вокруг центрального иона обладает сферической симметрией, то адденды располагаются в комплексе симметричным образом. [c.234]

Электростатическая теория Косселя была выдвинута почти одновременно с теорией Льюиса. Одна из главных заслуг этих ученых состояла в том, что они сформулировали понятия о связи на основе представлений о делимости атома. [c.232]

Разница между теориями Косселя и Льюиса состоит в понимании первичного акта взаимодействия атомов. [c.232]

Изучение неорганических металлсодержащих соединений свыше ста лет было в значительной степени описательным, что в то время было характерно для всей химии вообще. Настоящий теоретический прогресс в понимании структуры и поведения неорганических соединений был невозможен вплоть до от крытия электрона в 1897 г. Это открытие дало толчок развитию электронной теории валентности, и с этого времени теоретическая неорганическая химия стала быстро развиваться. Этому способствовали главным образом работы пионеров в области химии координационных соединений — Льюиса, Косселя, Лэнгмюра, Сиджвика, Фаянса, Полинга, а также многих других ученых, распространявших и пропагандировавших их идеи. [c.230]

С точки зрения теории Косселя не находит объяснения вопрос и о цветности соединений. Принимая, что свойства соединения аддитивно слагаются из свойств ионов, Коссель должен был прийти к выводу, что если ионы, входящие в состав какого-то вещества, бесцветны, то и получающееся в результате их взаимо- [c.239]

С позиций теории Косселя становится непонятным факт замедления химических реакций комплексообразования. Если бы комплексные соединения целиком и полностью отвечали представлениям Косселя, то их образование должно было бы протекать с ионной скоростью. [c.240]

Разрабатывая теорию химического строения, Бутлеров не ста зил перед собой задачу выяснения природы химической связи, справедливо считая, что химия в то время еще не была готова к решению этой задачи. Действительно, необходимой предпосыл кой создания теории химической связи было выяснение строения атома. Лишь после того, как стали известны основные черты элеК тронной структуры атомов, появилась возможность для разработки такой теории. В 1916 г. американский физико-химик Дж. Льюис высказал предположение, что химическая связь возникает путем образования электронной пары, одновременно принадлежащей двум атомам эта идея послужила исходным пунктом для разработки современной теории ковалентной связи. В том же 1916 г. немецкий ученый В. Коссель предположил, что при взаимодействии двух атомов один нз них отдает, а другой принимает электроны при этом первый атом превращается в положительно заряженный, а второй — в отрицательно заряженный ион взаиМ ное электростатическое притяжеиие образовавшихся ионов и приводит к образованию устойчивого соединения. Дальнейшее развитие идей Косселя привело к созданию современных представлений [c.119]

Для объяснения фактов, непонятных с позиций теории Косселя, Фаянс ввел представления о поляризации ионов. [c.240]

Последовательное проведение принципов поляризационной теории неизбежно ведет к отрицанию теории Косселя и признанию теории Льюиса. Например, пусть к легко деформирующемуся иону А приближаются четыре диполя (рис. 32). Приближение дипольных молекул X к иону А способствует, как это показано на рисунке, искривлению круговых орбит электронов и образованию устойчивого октета электронов. Такое удаление электронов от атома должно привести к стабилизации высших валентных состояний центрального атома. На самом же деле это последнее правило оправдывается далеко не всегда и известно немало случаев, когда наблюдается увеличение устойчивости низших состояний окисления. [c.243]

На основании теории Льюиса удается объяснить некоторые кажущиеся аномалии в поведении отдельных соединений, в особенности тех, строение которых не укладывается в рамки теории Косселя. [c.245]

В электростатической (ионной) теории первоначальные идеи В. Косселя получили дальнейшее развитие. Было показано важное значение зарядов, объемов и поляризационного взаимодействия ионов при образовании комплексов. Оказалось, что при одних и тех же лигандах координационное число комплексообразователя увеличивается с ростом его заряда. Так [c.227]

Применение теории Косселя. Теория Косселя не только сводит силы химических связей к очень простому принципу, но и позволяет применить этот принцип длй объяснения координационных соединений, которые раньше было трудно трактовать в соответствии с представлениями теории валентности. Более подробно об этом см. тл. 11. Далее, тёория Косселя значительно превосходит старую неорганическую теорию валентности, потому что без особых вспомогательных данных —по крайней мере в более простых случаях — позволяет получить не только состав, но и важнейшие свойства химических соединений. Например, как будет показано в дальнейшем, с позиций теории Косселя можно сразу сказать относительно важнейших гидроокисей, ведут ли они себя как кислоты или как основания. Впрочем, еще много раз представится случай применить теорию Косселя к конкретным проблемам. Следует здесь только показать на отдельных, ранее уже упомянутых примерах, как теория Косселя вскрывает естественные связи и насколько она превосходит старые теорйи валентности. [c.153]

На основе этих новых данных возникли новые теории химической связи. Это теория ионной (гетерополярной, или электрова-лентной) связи, предложенная русским ученым Л. В. Писаржев-ским и немецким ученым В. Косселем теория ковалентной (гомеополярной, или атомной) связи американского ученого Г. Лью- [c.57]

Теория кристаллического поля осноцывается на чисто электростатической модели. Однако в отличие от теории Косселя и Магнуса здесь рассматриваются изменения в электронных оболочках, иона-комплексообразователя, происходящие под действием лигандов. Свое название теория кристаллического поля получила в связи с тем, что первоначально она была применена для объяснения состояния ионов в кристаллах и затем была перенесена на комплексы, в которых ионы так же, как и в кристаллах, окружены соседними частицами. [c.121]

Теория Косселя и Странского [35—43]. В этой теории рассматривается идеальный кристалл (без дефектов решетки). Для простоты изложения в качестве примера можно выбрать кристалл типа ЫаС1 с кубической решеткой. Кристалл растет непрерывно посредством одного и того же повторяюшегося процесса. Частицы встраиваются в решетку, располагаясь одна за другой и образуя ряды и плоскости. То, в какое место вероятнее всего попадет частица, зависит от энергетических условий на поверхности кристалла. Частицы прежде всего размещаются в тех места.х, где это наиболее выгодно энергетически, т. е. там, где выполняется условие (3.62). Различные возможные положения частиц [/—4] иллюстрируются рис. 3.6. [c.264]

В 1926 г. Гейзенберг и Шредингер создали механику атомных и молекулярных систем, которая получила широкое применение в атомной и молекулярной физике. Необходимое дополнение в квантовую механику внес Паули, разработавший теорию электронных спинов. Это явилось фундаментом, на котором с учетом известного правила несовместимости (запрет Паули в атоме не может быть двух электронов, обладающих 4 одинаковыми квантовыми числами) было построено учение о химических силах, в принципе позволяющее понять и описать образование химических соединений. Сначала удалось интерп )етировать устойчивость электронных оболочек атомов инертных газов, благодаря чему нашло исчерпывающее объяснение понятие электровалентной связи, лежащее в основе теории Косселя. Затем получила квантово-механическое истолкование и ковалентная связь. Гейтлером и Лондоном было показано, что связь двух атомов в молекуле водорода может быть объяснена чисто электростатическими силами, если для этого использовать квантовую механику. Силы, связывающие два атома и два электрона, возникают благодаря тому, что оба электрона имеют антипараллельные спины и с большой степенью вероятности находятся между двумя атомными ядрами насыщаемость химических связей объясняется принципом Паули. Таким образом, представления Льюиса получили исчерпывающее физическое обоснование. [c.24]

На основании теории Косселя удалось объяснить сферическую симметрию комплексных соединений, но оставалось неясным, почему комплексы некоторых двухвалентных металлов (например, платины или палладия), построенные в форме квадрата, отличаются достаточной прочностью и не переходят Б более симметричные тетраэдрически построенные соединения. [c.240]

Разница в свойствах этих двух соединений, не рассматриваемая теорией Косселя, была объяснена Льюисом, представившим строение пентахлорида и пятиокиси фосфора, как это показано на рис. 36. В молекуле Р2О5 у атомов Р есть свободные места, не занятые электронными парами. Этим объясняется способность Р2О5 к полимеризации и присоединению одной или нескольких молекул воды с образованием различных продуктов гидратации. Оставалась неясной только причина устойчивости десятиэлектронной оболочки, образующейся в молекуле РС1б. [c.245]

Формулировка гетерополярной теории связи в свете теории гома была дана в основном В. Косселем и М. Борном. [c.464]

Теория кристаллического поля основана на электростатической модели, однако в отличие от представлений Косселя и Магнуса данная теория рассматривает изменения в электронных оболочках иона-комплексообразователя, происходящие под действием лигандов. Теория кристаллического поля первоначально была разработана для объяснения состояния ионов в кристаллах (отсюда ее название) и затем была перенесена на комплексы, в которых иояы так же, как и в кристаллах, окружены соседними частицами. [c.129]