Переходы при поглощении

Определите энергии десяти первых вращательных квантовых уровней молекулы ip Hg, если главные моменты инерции молекулы имеют значения /д =/в = 6, 237-10- кг-м /с = 7,111-10- кг-м. Вычертите энергетические уровни в условном масштабе и покажите стрелками возможные переходы при поглощении квантов света в дальней ИК-области спектра. [c.32]

Выведите уравнение (о = /(к) для колебательной серии полос в ИК-спектре поглощения двухатомного газа, если все переходы при поглощении совершаются с нулевого квантового уровня (и — квантовое число возбужденного колебательного состояния). [c.6]

Рис. 2.3. Наиболее вероятные электронные переходы при поглощении и испускании с нижних колебательных уровней а —когда верхняя и нижняя потенциальные кривые имеют одинаковые размеры и форму б—когда верхняя потенциальная кривая смещена относительно нижней в сторону больших расстояний,

Поскольку большинство молекул при комнатной температуре находится в основном колебательном состоянии, поглощение обусловлено переходом у=0- -1. Это единственный переход при поглощении для квантовомеханического гармонического осциллятора в основном состоянии. Так как равновесное отношение молекул НС1 в состоянии v = l к молекулам в состоянии и=0 равно 8,9-10- при комнатной температуре [см. уравнение (12.66)], поглощение молекулами с v = незначительно. [c.464]

Для гармонического осциллятора разрешены только переходы между состояниями, квантовые числа которых различаются лишь на единицу, т. е. переходы с Дг = 1. Энергия перехода при поглощении равна [c.614]

Рис. 15.6. Типы электронных переходов при поглощении света.

Разница между энергиями уровня, на который молекула переходит при поглощении кванта света, и того, с которого происходит испускание, является одним из слагаемых стоксова сдвига. Другим слагаемым служит разница между энергиями уровня основного состояния, в котором молекула находилась до поглощения кванта света, и уровня основного состояния, на который молекула возвратилась после излучения света. [c.7]

Синглет-синглетные переходы при поглощении кванта света могут быть обусловлены переходом на разрыхляющую я -орбиталь валентных я-электронов молекулы (5о 5ля -переход) или переходом на ту же орбиталь -электронов гетероатома, если таковой имеется 8 .-переход). Переход 5о 5п -типа может [c.9]

Рис. 1.3. Эне /гетические переходы при поглощении молекулой УФ-излучения

Переходы при поглощении и при испускании [c.22]

Итак, по закону Стокса спектр флуоресценции лежит с длинноволновой стороны от самой длинноволновой полосы поглощения, а относительная интенсивность его колебательных компонент определяется принципом Франка — Кондона. В данном разделе мы дадим объяснение уже упоминавшемуся несовпадению 0-0-переходов при поглощении и при испускании. Как в основном, так и в электронно-возбужденном состоянии молекула соль-ватирована за счет диполь-дипольного взаимодействия с молекулами растворителя. Степень сольватации определяется в конечном итоге распределением электронной плотности в молекулах, от которого зависит величина дипольного момента — либо постоянного (для полярных молекул), либо наведенного (для неполярных молекул). В возбужденном состоянии молекула имеет иное распределение электронной плотности, чем в основном состоянии. Поэтому при возбуждении изменится постоянный дипольный момент и (или) поляризуемость, от которой зависит наведенный дипольный момент следовательно, должна измениться и степень сольватации. Однако поглощение света происходит так быстро, что в жидкости при комнатной температуре молекула не успевает изменить ориентации и сразу после возбуждения оказывается в неравновесном состоянии сольватации, имеющем большую энергию, чем равновесное (переход аЬ на рис. 4). Время жизни в возбужденном состоянии достаточно велико, и еще до испускания света происходит релаксация в равновесное состояние с с меньшей энергией. Аналогично при йену- [c.22]

Следует отметить, что в возбужденном состоянии размеры электронной оболочки молекулы больше, чем в основном состоянии. Поэтому поляризуемость при возбуждении увеличивается, и даже при постоянном дипольном моменте это неизбежно должно увеличить степень сольватации и привести к появлению небольшой, но вполне ощутимой разности 0-0-переходов при поглощении и при испускании. [c.24]

Основным поглотителем солнечного света в ближней ультрафиолетовой области (с Я = 290 нм) является диоксид азота. Исключительно активная роль ЫОг в инициировании фотохимических реакций обусловлена легкостью перехода при поглощении энергии в возбужденное состояние, в результате чего происходит его диссоциация [c.25]

Наиболее вероятными будут вертикальные излучательные переходы. При поглощении наиболее вероятные переходы приводят [c.50]

Многие свойства и применения ВКС связаны с их стереохимией, с геометрическим строением молекул. Энергетические уровни молекул, схема переходов при поглощении или испускании света во многом определяются стереохимией молекулы. Аналитические свойства реактивов, их комплексообразующая способность также в известной степени зависят от стереохими-ческих факторов. [c.5]

Рис. 3.1. Схема электронных переходов при поглощении двойной связью С=С кванта излучения

Рис. х.2. Три типа электронных переходов при поглощении света двухатомной молекулой а — диссоциация отсутствует или незначительна б — диссоциация велика в — каждый акт поглощения фотона сопровождается диссоциацией [c.258]

Рис. 65. Три типа электронных переходов при поглощении света двухатомной молекулой

Экспериментально определяют частоты поглощаемого и рассеиваемого света, оптические константы и х во всей инфракрасной области и интенсивности рассеяния. На основании этих данных пытаются получить сведения о кривых дисперсии частот упругих колебаний, сведения о составляющих дипольного момента перехода при поглощении и сведения о коэффициентах тензора рассеяния. [c.282]

Рис. 5. Зонная схема кристаллофосфора с двумя типами центров свечения К — центр свечения, не имеющий возбужденного уровня в запрещенной зоне L — центр свечения, возбужденный уровень которого лежит запрещенной зоне I — электронный переход при поглощении возбуждающего излучения основной решеткой 2, 3 — центрами свечения 4, 5 — при излучении

В спектрах поглощения наблюдается определенная закономерность наличие полос поглощения в длинноволновой области у элементов начала и конца группы РЗЭ, за исключением церия и иттербия, и постепенное смещение полос в коротковолновую область у элементов, стоящих в середине группы. Гадолиний поглощает только в ультрафиолетовой области спектра- Это объясняется тем, что по мере приближения к гадолинию основной терм, с которого происходят энергетические переходы при поглощении, лежит относительно более глубоко. [c.84]

Возможные переходы приведены на рис. 4а. Переходам при поглощении с нижнего уровня на верхние соответствует полоса в виде ряда линий. Так как уровни сближаются по мере увеличения энергии, то полосы в инфракрасной области расположены приблизительно на одинаковых расстояниях друг от друга, но по мере увеличения частоты они располагаются все ближе и ближе друг к другу. Мы можем теперь сказать, что полоса — это совокупность линий, возникающих при переходе с одного верхнего уровня на различные нижние колебательные уровни. Набор полос, обусловленных [c.19]

Рис. 71. Сводная схема электронных переходов при поглощении и излучении в кристаллолюминофорах.

Поглощение света веществом характеризуют кривой поглощения. Если кривая поглощения построена в координатах поглощение (е)—длина волны (X,), то положение ее максимума на оси абсцисс ( мак ) характеризует цвет и является мерой энергии электронного перехода (энергии возбуждения). На оси ординат точка Емано Характеризует интенсивность окраски и является мерой вероятности электронного перехода при поглощении квантов излучения с длиной волиы Хм акс (рис. 104). [c.219]

Большинство соединений -aneMeHniB окрашено. Возникновение окраски объясняется расщеплением энергетических уровней ионоа -элементов в поле лигандов это делает возможным переход (при поглощении квантов света) (/-электронов с низшего энергетического уровня на высший (см. разд. 2.7). [c.482]

Хотя сделать точное спектроскопическое отнесение перехода при поглощении невозможно, тип перехода может быть определен н другими путями. Так, экспериментально полученное максимальное значение коэффициента экстинкции етах может служить мерой запрещенности перехода. В разд. 2.4 приводилось значение бтах- Ю дм /(моль-см) в качестве характерной величины для полностью разрешенного перехода (эта цифра зависит от ширины полосы поглощения и является оценкой порядка величины). Отсюда можно предположить, что линии поглощения альдегидов (см. рис. 3.4) в ближней УФ-об-ласти (Х 240—340 нм), имеющие значения стах в диапазоне 12—20 (в единицах десятичного молярного коэффициента экс- [c.57]

Основной электронный уровень может соответствовать связывающей о- или Я-, а также несвязывающей п -орбитали. В последнем случае речь идет об орбитали неподеленной электронной пары, не участвующей в образовании химической связи. Электронный уровень ,, на который электрон переходит при поглощении фотона, соответствует разрыхляющим я - или а -орбиталям. [c.289]

Большинство соед. -элементов-координационные, частности карбонилы сэндвичевые . Для -элементоа характерно образование кластеров, а также нестехиометрич. соед. (оксиды, сульфиды и др.). Соед. -элементов, как правило, окрашены. Окраска объясняется расщеплением уровней эиергии -электронов в поле лигандов это делает возможным переход (при поглощении квантов света) -электронов с низшего уровня на высший. Доля ковалентной связи в соед. -элементов больше, чем в сосд. 5-металлов (но меньше, чем в сосд. р-элементов), что сказывается на св-вах [c.479]

Интенсивность сг-линий в рентгеновском спектре максимальна, что обусловлено наибольшей вероятностью электронных переходов при Ли = 1. На рис. 11.31 юображены электронные переходы при поглощении и испускании реште-новского излучения, приведены обозначения соответствующих спектральных линий. [c.252]

В методе Чекалла исследуется степень поляризации естественного света частоты v в электрическом поле с напряженностью 20—90 кв1см (v лежит в области поглощения раствора). При рассмотрении простейшего случая одинаковой направленности дипольных моментов в обоих состояниях и дипольного момента электронного перехода при поглощении выполняется соотношение [c.237]

Переходы при поглощении рентгеновских лучей, соответствующие двойному возбуждению, были впервые обнаружены в /(-спектре аргона [9, 10]. На основании этих данных удалось рассчитать энергии двойной ионизации, происходящей в аргоие при переходах КМ и КМц, III. [c.121]

По характеру спектра в области разных частот ионизации и рассчитанным значениям энергии переходов при поглощении и испус- [c.126]

Длинноволновая полоса спектра поглощения обусловлена переходом электрона с орбитали 3 на орбиталь и сопровождается увеличением угла HNH от 103,3 до 144°. На более высоких колебательных подуровнях возбужденного состояния радикала -NHa этот угол еще больше (— 180°) [43]. В области энергий кванта, равных или больших энергии N—Н-связи, колебательная структура спектра поглощения уширена вследствие диссоциации радикала. Тип электронного перехода при поглощении кванта света в видимой области, вероятно, не изменяется при замещении атомов водорода в NHj алки.чьными группами. [c.375]

Из уравнения (4-1) видно, что запрещенность перехода при поглощении, проявляющаяся в малом коэффициенте экстинкции соответствующей полосы поглощения, указывает и на запрещенность излучательпого перехода, удлиняя время жизни состояния по отношению к излучению. Это означает, что если трудно заселить возбужденное состояние молекулы путем прямого поглощения, то также трудно и дезактивировать это состояние путем излучения. Однако если излучательный переход запрещен, а безызлучательных путей дезактивации возбужденного состояния нет, то в конце концов все равно излучение произойдет в среднем за время т . Все это хорошо подтверждается большим временем жизни триплетного состояния относительно испускания. Полоса поглощения, соответствующая процессу 5о -Ь /IV Гь настолько слаба, что она обычно не видна на фоне хвоста интенсивной полосы поглощения перехода 5о -Ь /lv 51. Попытаемся вычислить время жизни триплетного состояния по отношению к испусканию при условии, что частота перехода и полуширина полосы поглощения такие же, как и у бензофенона, но коэффициент экстинкции равен 10 . Среднее время жизни такого состояния по уравнению (4-2) [c.60]

Давно известно, что многие органические вещества, обладающие жесткой циклической структурой и (или) имеющие длинную сопряженную систему я-электронов, сильно флуоресцируют. Мы можем теперь рассмотреть этот результат теоретически с точки зрения принципа Франка — Кондона для безызлучательных переходов. Из принципа Франка — Кондона следует, что конверсия 51 5оиТ1 5о для жестких структур будет затруднена из-за ограничения движения ядер в молекуле. Из уравнения (4-1) следует, что время жизни флуоресценции длинной сопряженной системы будет коротким, если происходит интенсивный переход при поглощении из состояния 5о в состояние 51. При прочих равных условиях жесткость системы обычно затрудняет безызлучательные процессы по сравнению с излучательными. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология