Релаксация смесях полимеров

Метод ДТА позволяет отличить смесь полимеров от сополимера, изотактические полимеры от атактических, статистические сополимеры от блок-сополимеров, судить об эффективности стабилизаторов, из чить процессы релаксации и т. д. [c.451]

Необходимость введения большого числа параллельно соединенных элементов Максвелла для описания деформационных характеристик реальных полимеров является следствием сложности полимерной структуры и механизма деформации реальных полимеров. Всякий реальный полимер представляет собой смесь полимерных молекул, обладающих разными значениями молекулярной массы и образующих различные надмолекулярные структуры, имеющие разную подвижность и соответственно разные значения времени релаксации. Аналогичным образом различны значения кинетической энергии теплового движения, запасенной отдельными [c.38]

Для постановки механической задачи кристаллизующуюся систему предлагается рассматривать как двухкомпонентную смесь исходного и конечного продуктов, доля которых в общем объеме определяется степенью кристаллизации материала а, изменяющейся от О до равновесной степени кристалличности ар. Исходный продукт — расплав полимера, конечный — твердый кристаллический полимер. Расплав полимера — жидкость, которая при статическом нагружении испытывает только гидростатическое напряженное состояние. Это позволяет считать, что время релаксации исходного продукта относительно сдвиговых напряжений равно нулю. Напряженно-деформированное состояние второй фазы, т. е. закристаллизовавшегося (затвердевшего) продукта, можно представить моделью упругого тела, что соответствует бесконечно большим временам релаксации. Долю конечного продукта а, находим при решении энергетического и кинетического уравнений. [c.86]

Все эти модели основаны на том, что из полимера при действии на него теплового потока выделяются летучие соединения со скоростью, пропорциональной мощности теплового потока [5] температура поверхности полимера определяется условиями пиролиза. При этом продукты пиролиза смешиваются с окислителем, и образуется предварительно перемешанная газовая смесь, которая по достижении критических условий воспламеняется. Время релаксации процессов в газовой фазе намного (почти на четыре порядка) меньше времени распределения [c.9]

Смеси полимеров двухфазны, а потому неравновесны. В процессе эксплуатации в течение длительного времени может происходить переход системы Б направлении достижения равновесия. Полному равновесию отвечало бы разделение смеси на два слоя, но это потребовало бы перемещения макромолекул в очень вязкой среде, какой является смесь. Время релаксации (перемещения) макромолекул и тем более надмолекулярных структур чрезвычайно велико. Поэтому смеси полимеров не расслаиваются на два слоя. [c.309]

Результаты акустических испытаний показали, что при введении ПЭ кроме смещения главной релаксационной области в сторону низких температур наблюдается формирование нового небольшого пика, высота которого возрастает с увеличением количества ПЭ (рис. 2,6). По-ви-димому, это свидетельствует о том, что мы имеем смесь полимеров непрореагировавшего ПЭ и частично пластифицированного полиэфиром эпоксидного полимера [4]. Напротив, при введении ПА показатель тре-щиностойкости возрастает (рис, 1,з), а в области а-релаксации не наблюдается особенностей, отмеченных выше. Это дает основание предполагать, что при введении ПА образуется достаточно однородная по структуре пространсгвенная сетка, включающая ароматические и алифатические участки ФА и ПА соответственно. Кроме того, повышение трещиностойкости при введении ПА сопровождается увеличением уровня локальной молекулярной подвижности высота р-максимума механических потерь возрастает, а сам р-максимум смещается в сторону низких температур (рис. 2,а). [c.109]

Таким образом, равновесному состоянию смеси полимеров отвечает разделение системы на две макрофазы, т. е. на два слоя, однако на границе раздела слоев имеется самопроизвольно возникшая смесь сегментов. Времена релаксации макромолекул, согласно Бартеневу и Лялиной [99], составляют многие годы и практически в смеси разделения на фазы не происходит, а времена релаксации сегментов малы (доли секунды или немногие секунды), поэтому сегментальное растворение иа границе раздела осуществляется быстро, уже в процессе получения смеси, так что в дальнейшем структура ее оказывается стабильной. Заметим, что сегментальное растворение касается не только концевых сегментов, которых конечно в полимере мало, но и любых других сегментов как кинетических единиц, независимо перемещающихся в процессе теплового движения. [c.29]

Измерения диэлектрической релаксации ПЭ, привитого АК, 2-гидроксиэтил-метакрилатом (ГЭМА), и их бинарных смесей проводилось в целях исследования молекулярной динамики в привитых образцах [74]. Такие измерения позволяют получить сведения о молекулярной упаковке и молекулярном взаимодействии. Удалось предсказать, что использованная бинарная смесь дает статистический сополимер, сильно обогащенный ГЭМА. Этот метод представляет большой интерес и, по-видимому, он будет развиваться для исследований различных систем полимер/мономер. [c.221]

Увеличение М полимера с узким молекулярно-массовым распределением приводит к параллельному сме-ш ению длинновременной границы спектра в сторону больших времен релаксации, пропорциональному Л/ . Поэтому максимальное время релаксации и экспериментально определяемое значение т1о пропорциональны Л/ . При смешении монодисперсных компонентов релаксационный спектр получаюпцегося полидисперсного образца не образуется линейной комбинацией спектров компонентов при этом изменяется форма спектра. Большим М отвечают участки спектра, сдвинутые в длинновременную область, в результате чего прямоугольная часть спектра заменяется наклонным участком. При образовании трехмерной сетки, исключающей возможность течения, прямоугольная часть спектра расширяется до неограниченно больших значений 0 При введении низкомолекулярного растворителя (пластификато- [c.172]

Реакции полимеризации или сополимеризации с образованием сетчатых трехмерных структур отличаются рядом особенностей. Для этих процессов характерно значительное автоускорение на ранних ступенях полимеризации, проявляющееся в большом экзотермическом э4х )екте. Автоускорение вызвано быстрым нарастанием вязкости системы вследствие образования жестко фиксированных трехмерных структур и связанной с этим малой скоростью обрыва цепи. В случае полиэфиракрилатов первоначально образуются высокомолекулярные линейные и разветвленные структуры [22], при сополимеризации полиэфирмалеинатов сразу получаются трехмерные сетки [249]. Нарастание вязкости приводит к потере текучести (гелеобразованию), а при 20—50%-ном превращении полимер-мономерная смесь по консистенции приближается к твердому телу. С увеличением вязкости уменьшается эффективность инициирования. Из-за снижения подвижности молекулярных цепей все элементарные стадии процесса переходят в диффузионную область и замедляются, происходит автоторможение. В результате этого реакция сополимеризации обычно не достигает большой глубины. Значительное количество двойных связей полиэфира (до 50%), особенно при структурировании полиэфирмалеинатов, как и определенное количество непрореагировавшего мономера, остается в отвержденном сополимере. Полнота сополимеризации определяется характером инициирующей системы, реакционной способностью и подвижностью молекул исходных компонентов, стерическими факторами, а также температурными условиями. Поскольку нагревание приводит к увеличению подвижности молекул, то для более полного завершения реакции рекомендуется выдержка при повышенных температурах. Следует учитывать также затрудненность процессов релаксации напряжений, обусловлен- [c.137]

Очевидно, что существенно влиять на закономерности физической релаксации могут лищь те факторы, которые влияют на межмолекулярное взаимодействие и подвижность цепей каучукового полимера. Так, резины на основе полярных каучуков обладают замедленной релаксацией, по сравнению с резинами из каучуков неполярных. Мягчители, вводимые в резиновую смесь, уменьшают взаимодействие между молекулами и ускоряют релаксацию. Вулканизация влияет на релзксацию, потому что поперечные связи между молекулами полимера ограничивают их подвижность. Поскольку, однако, тепловое движение длинных молекулярных цепей происходит так, что отдел ьные участки движутся относительно независимо, вулканизация влияет только тогда, когда образующаяся сетка вулканизата ограничивает подвижность этих сегментов . [c.108]