Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Растворение сегментальное

    Ссли показатели преломления полимера и растворителя равны н градиент скорости стремится к нулю (у->0), то двойное лучепреломление раствора определяется только собственной анизотропией растворенного полимера и связано с сегментальной анизотропией соотношением лвп кТ [c.485]

    Диффузия низкомолекулярного органического вещества как характеристика пространст енной сетки сшитого эфира целлюлозы. Диффузия органического низкомолекулярного вещества, растворенного в воде, в глубь структуры пленок сшитой МЦ, так же как и равновесная степень набухания, может характеризовать плотность узлов сетки только условно, в ограниченной области степени сшивания, так как сильные водородные связи между гидроксильными группами наряду с химическими мостичными препятствуют сегментальному движению макромолекул. [c.224]


    Переходный слой обнаруживается и при прямом электронномикроскопическом исследовании границы раздела полимер — полимер [70]. В этом случае надо только учесть, что толщина слоя не может, видимо, оставаться неизменной при значительном уменьшении размеров частиц фазы диспергированного полимера. Благодаря развитой надмолекулярной структуре в полимерах существует микрогетерогенность (при наличии однофазности), так что на поверхности контакта двух полимеров сегментальное растворение может осуществляться локально, в местах с наименьшим ближним порядком [97]. В микрочастице диспергированного полимера, диаметр которой соизмерим с размером области ближнего порядка, толщина переходного слоя может резко отличаться от таковой на плоской поверхности. Сообщается, что при достаточном уменьшении размера частиц диспергированного полимера его изменяется [113], что можно объяснить сближением размеров частицы и толщины переходного слоя. [c.32]

    Переходные (поверхностные) слои нельзя считать характерными только для зоны контакта полимеров, они существуют и в низкомолекулярных системах. На примере солевых растворов было показано [114], что в пределах 5 А от поверхности раздела раствор — насыщенный пар резко изменяются основные термодинамические функции поверхностного слоя (по сравнению с раствором в объеме). Это обсуждается и в книге Русанова [115] (там же приведена библиография по структуре, поверхностных слоев). В полимерных системах наличие сегментов как самостоятельных кинетических единиц приводит к возникновению поверхностного (переходного) слоя более значительной толщины по сравнению с низкомолекулярными системами. Теперь следует обсудить вопрос о роли сегментального растворения полимеров в формировании свойств смеси. [c.32]

    Величину сегментального растворения и глубину переходного слоя можно изменить введением в полимеры пластификаторов [116]. Так, вводя некоторые пластификаторы в полиизопреновый каучук СКИ, можно увеличить в 10 раз прочность связи его с каучуком СКН-40. Речь идет не об ускорении сегментального растворения каучука на границе раздела, а о предельной величине взаиморастворимости, на что указывают равновесные (предельные) значения адгезии. Однако увеличение прочности связи полимер полимер не приводит к закономерному изменению механических свойств смеси, полученной из указанных каучуков с добавкой пластификатора. При одном соотношении каучуков прочность увеличивается, а при другом — может не измениться по сравнению с прочностью смеси без пластификатора, [c.32]


    Видимо нри получении смеси успевают завершиться процессы сегментального растворения, тогда как перемещение макромолекул в высоковязкой среде не происходит.и в процессе эксплуатации, что и обеспечивает стабильность механических свойств смесей полимеров [100, 186]. [c.44]

    Приведенные выше уравнения носят приближенный характер и не могут быть, в частности, применены к молекулам твердых или растворенных полимеров. Дело в том, что полимерные молекулы как правило далеко не сферичны и, кроме того, обычно состоят из различных групп и структурных единиц, для каждой из которых характерно свое время релаксации. Так как в длинных полимерных цепях обычно происходят сегментальные движения, для полимеров намного превосходит те значения, которые следуют из уравнения (1.19) при подстановке в него соответствующих мольных объемов. Так, для протонов основной цепи растворенного в четыреххлористом углероде высокомолекулярного полистирола наблюдаемое время составляет - 0,03 с для орго-протонов фе-нильного кольца - 0,08 с, для мета- и пара-протонов 0,2 с. [9]. Для жидкого бензола при температурах, близких к комнатным, Г л 20 с. Отношение значений Г для бензола к Т для жега-протонов полимера довольно велико, но много меньше отношения соответствующих мольных объемов. Для растворенного в бензоле полиизобутилена с молекулярной массой 1 129 000 время Г при комнатной температуре составляет около 0,1 с [10]. Растворы подобных полимеров могут быть очень вязкими, и их свойства будут находиться в явном противоречии с оценками, получаемыми по уравнению (1.19) при использовании V и т]. [c.25]

    Один из наиболее интенсивных максимумов РТЛ, т. наз. -максимум, связан с сегментальной подвижностью макромолекул и расположен при темп-ре, совпадающей с точностью до нескольких градусов с темп-рой стеклования Т,.. Так, для бутадиен-стирольного каучука СКС-ЗО -максимум наблюдается при 212 К, тогда как Т , определенная по температурной зависимости тангенса угла механич. потерь (частота 1 гц), равна 208 К, дилатометрией — 215 К. В кристаллических полимерах максимумы РТЛ наблюдаются также в температурных интервалах структурных переходов, напр, при перестройке кристаллич. решетки, а также в области, предшествующей плавлению. Максимумы, расположенные ниже Гс, связаны с разрушением ловушек в ходе молекулярной разориентации, с диффузией подвижных радикальных групп и низкомолекулярных примесей, вступающих в химич. реакции с ионами и радикалами. Напр., присутствие в полимере растворенного кислорода облегчает рекомбинацию зарядов при низких темп-рах и приводит к появлению интенсивного кислородного максимума, расположенного на 60—90 К ниже Гс> при этом -максимум ослабляется. Кислородный максимум не совпадает по темп-ре с каким-либо структурным переходом, однако его появление, как и появление др. максимумов РТЛ, обусловлено молекулярной подвижностью и характеризует релаксационные процессы. Значения энергии активации молекулярной подвижности, рассчитанные по положению и интенсивности максимумов РТЛ, хорошо согласуются со значениями, полученными др. методами экспериментального исследования релаксационных процессов. [c.310]

    Т Сегментальное движение практически не реализуется, поэтому обмен местами между молекулами пара и звеньями цепи полимера затруднен, и молекулы пара могут проникать только в имеющиеся в полимере микропустоты, которые у плотно-упакованных полимеров малы. Поэтому при малых значениях р,/р количество сорбированного ими вещества часто лежит за пределами чувствительности сорбционного метода (рис. 18.4,6). Сорбция начинает быть заметной с определенных значений pi, когда система переходит в эластическое состояние, и становится возможным обмен местами между молекулами сорбата и звеньями цепи, т. е. набухание полимера, которое может затем перейти в его растворение в парах сорбата. [c.507]

    Однако, если полимер способен кристаллизоваться, получаемый при растворении выигрыш во внутренней энергии может оказаться недостаточным для обеспечения полного термодинамического равновесия. Молекулы полимера, получая в растворе способность к сегментальному движению, могут объединяться в агре- [c.166]

    Предложено несколько видов функции распределения времени релаксации т, учет которого позволяет в той или иной степени приблизиться к реально наблюдаемым зависимостям е (со) или е"(о)), где ш — частота внешнего электрического поля [94—97]. Из экспериментальных данных, пользуясь формой спектра т, введенной, например, в работах [94] или [95], можно оценить параметр, характеризующий ширину набора т. Анализ полученных величин показывает, что спектр т суживается с ростом температуры (это может быть связано с повышением однородности в распределении поворотных изомеров). При Т > Тс спектр т гораздо шире для локальных, чем для сегментальных форм движения макромолекул. Кристаллизация полимера расширяет набор времен релаксации. Растворение полимера, в особенности переход к разбавленным растворам, суживает спектр. [c.35]


    Интерес, проявляемый в последние годы к диффузионным явлениям в зоне контакта полимеров, связан с представлениями о сегментальной растворимости, развиваемыми Кулезневым [44, 57—60]. Сущность этих представлений сводится к тому, что на границе раздела двух полимеров сегменты макромолекул способны образовывать равновесный раствор друг в друге, представляющий собой диффузный слой. Дело в том, что многие мономеры неограниченно смешиваются друг с другом. Увеличение взаимной растворимости полимеров происходит при уменьшении их молекулярной массы и особенно сильно возрастает в той области молекулярных масс, которая соизмерима с сегментом макромолекулы [59, 60]. На основании этих соображений в работе [57] сделан принципиальный вывод о том, что большинство полимеров, несовместимых на уровне макромолекул, оказываются совместимыми на уровне сегментов. Сегментальное растворение происходит достаточно быстро (доли секунды [c.22]

    Или немногие секунды). При этом нужно иметь в виду, что сегментальное растворение касается не только концевых сегментов, но и любых других сегментов, независимо перемещающихся в процессе теплового движения [60]. Кроме этих чисто качественных представлений в последнее время появились расчеты, доказывающие с термодинамических позиций возможность перехода сегментов макромолекул из слоя одного полимера в другой, причем этот переход сопровождается ростом энтропии, что компенсирует возможное уменьщение межмолекулярного взаимодействия при образовании контактов разнородных молекул [60]. [c.23]

    Время релаксации макромолекул составляет многие годы, и практически разделения фаз в полимерной системе не происходит. Время релаксации сегментов — доли секунды. Поэтому сегментальное растворение осуществляется еще при получении смеси полимеров, и в дальнейшем структура смеси сохраняется. Сегментальное растворение распространяется не только на концевые сегменты макромолекул, но и на любые другие, способные [c.16]

    Эти особенности вязкотекучих полимерных систем объясняются формой макромолекул и их взаимодействием, т. е. энергией межмолекулярного взаимодействия в системе после плавления или растворения полимера и гибкостью (сегментальной подвижностью) макромолекул в расплаве или растворе. [c.55]

    Итак, представления о диффузионном механизме межфазного взаимодействия полимеров подтверждаются общими закономерностями совместимости высокомолекулярных соединений. Совпадение механизмов обоих процессов обусловлено тем, что они развиваются на сегментальном уровне. Этот вывод более обоснован, нежели гипотеза [544, 545] о возможности развития в адгезионном соединении неограниченной диффузии через границу раздела фаз, поскольку (в отличие от макромолекул в целом) переход сегментов возможен благодаря соответствию их молекулярной массы области растворимости. Даже при малом сродстве компонентов это растворение может осуществляться путем изменения конформаций в граничных слоях полимеров при увеличении поверхностной энтропии. [c.113]

    Образование переходного слоя, если он достаточно велик по объему, может оказать заметное влияние на свойства смеси. На рис. 199 и 200 показаны результаты определения некоторых механических показателей смесей полистирола с полибутадиеном и поливинилхлорида с бутадиеннитрильным каучуком. Если смешать полимеры при температуре ниже температуры стеклования поливинилхлорида и полистирола, то переходный слой не образуется. Прогрев такой смеси при Т>Т приводит к сегментальному растворению на границе раздела полимеров и возникновению переходного слоя. В паре полистирол — полибутадиен возникающий переходный слой, по-видимому, относительно невелик (для полистирола Л1 р=500), поэтому прочность смеси в результате прогрева меняется незначительно, как это видно из сравнения кривых / и 2 на рис. 199. В паре поливинилхлорид — СКН-40 взаимная растворимость полимеров очень велика, здесь возникает значительный по толщине переходный слой, что приводит к росту прочности смеси в результате прогрева (кривые / и 2 на рис. 200). [c.297]

    Как уже отмечалось, растворению полимера предшествует его набухание, т.е. увеличение объема и массы высокомолекулярного соединения, находящегося в контакте с растворителем или его парами. Набухание вызвано проникновением молекул растворителя в полимер и является необходимой стадией процесса растворения. Это объясняется тем, что макромолекулы в полимере перепутаны. Растворитель, накапливаясь в полимере, увеличивает подвижность сегментов и уменьшает их межмолекулярное взаимодействие. Возникающая вследствие этого сегментальная диффузия способствует распутыванию клубков и последующему их разделению. Набухание может быть неограниченным и ограниченным, как например, в случае сшитых полимеров или при набухании полимеров в жидкостях, не являющихся для них растворителями. Неограниченное набухание обычно сопровождается растворением. Для относительно низкомолекулярных полимеров скорости этих процессов близки, поэтому их набухание не сопровождается значительным изменением объема. Для очень высокомолекулярных полимеров (М > 10 ) скорость растворения существенно меньше скорости набухания, поэтому объем полимера увеличивается весьма значительно, а процессом растворения на начальной стадии набухания можно пренебречь. [c.116]

    Методом широкоуглового рентгеновского рассеяния было выяснено [342], что при введении в СКИ-3 эпоксидной смолы (УП-612), полиэтиленимина (ПЭИ), полиэтиленполиамина (ПЭПА), а также их композиций (0,2-5,0 масс.ч. на 100 масс.ч. каучука), не происходит их взаимного растворения, а модификаторы образуют эмульсии с сохранением каждым компонентом ближней упорядоченности. Об этом же свидетельствуют электрофизические исследования модифицированного СКИ-3. На спектре тангеса угла диэлектрических потерь появляется второй высокотемпературный максимум, обусловленный диполь -сегментальными потерями самих эпокси- и аминосодержащих модификаторов. [c.285]

    Растворимость при уменьшении молекулярного веса полистирола с 550-10 до 9,8-10 меняется незначительно. При дальнейшем падении молекулярного веса растворимость резко возрастает. Экстраполяция приведенных данных показывает, что для достижения 100%-ной растворимости молекулярный вес полистирола не должен превышать 500. Аналогичные результаты получены при изучении растворимости фенольных смол в вулканизатах различных каучуков. При величине параметра р 2 кал1см растворимость смолы в каучуке не превышает 10—12%. При величине р 0,3/сал/сж растворимость смолы в каучуке составляет примерно 30% при молекулярном весе смолы 1500 и превышает 70% при молекулярном весе 700. Вследствие гетерогенности подавляющего большинства смесей полимеров их свойства в зна-чительно стёпейи зависят от характера взаимодействия на границе раздела фаз. С. С. Воюцким с сотрудниками было проведено систематическое исследование взаимодиффузии полимеров в зонё контакта Молекулы термодинамически совместимых полимеров диффундируют до полного растворения и образования однофазного термодинамически устойчивого раствора. При отсутствии термодинамической совместимости происходит локальная диффузия, глубина которой ва многом зависит от соотношения б смешиваемых полимеров. Локальная диффузия молекул полимера КЗ одной фазы в другую существенно снижает поверхностное натяжение в зоне контакта При значительном различии б компонентов диффузия в зоне контакта определяется перемещением сегментов. Для большинства полимеров молекулярный вес кинети- ческого сегмента лежит в интервале 1000—2000. В результате сегментальной диффузии образуется переходный слой, толщина которого достигает нескольких сотен ангстрем [c.12]

    Закономерности влияния молекулярного веса на взаимную растворимость дают возможность высказать гипотезу о наличии сегментальной растворимости полимеров на границе раздела фаз в двухфазной смеси [24, 45, 96, 97, 100[. Действительно, при контакте двух полимеров на границе раздела начинается процесс взаимного растворения, приводящий к образованию переходного слоя, состоящего из смеси сегментов. Параметры этого слоя, т. е. его толщина и характер распределения сегментов по толщине определяются не только растворимостью сегментов, определенной из данных по совместимости олигомеров. На процесс граничного взаиморастворення налагается ограничение в виде требования к сохранению наиболее вероятной формы макромолекулярных клубков. Действительно, перемещение молекулы олигомера с молекулярным весом порядка 10 в слой другого полимера может произойти, однако, перемещение такого же по размерам отрезка макромолекулы вызовет изменение конформации клубка, что приведет к изменению энтропии системы. Видимо, растворимость сегментов должна лишь качественно согласовываться с величиной взаимной растворимости соответствующих олигомеров, количественное согласование невозможно без учета изменения конформационного набора пограничных макромолекул в зоне контакта полимеров. [c.28]

    Таким образом, равновесному состоянию смеси полимеров отвечает разделение системы на две макрофазы, т. е. на два слоя, однако на границе раздела слоев имеется самопроизвольно возникшая смесь сегментов. Времена релаксации макромолекул, согласно Бартеневу и Лялиной [99], составляют многие годы и практически в смеси разделения на фазы не происходит, а времена релаксации сегментов малы (доли секунды или немногие секунды), поэтому сегментальное растворение иа границе раздела осуществляется быстро, уже в процессе получения смеси, так что в дальнейшем структура ее оказывается стабильной. Заметим, что сегментальное растворение касается не только концевых сегментов, которых конечно в полимере мало, но и любых других сегментов как кинетических единиц, независимо перемещающихся в процессе теплового движения. [c.29]

    Тангенс угла механич. потерь изменяется практически пропорционально составу смеси. Зависимость его от тема-ры — кривая с двумя главными максимумами, соответствующими темп-рам стеклования или плавления исходных материалов. Смещение максимума по оси темп-р указывает па частичное взаиморастворение компонентов, изменение надмолекулярной структуры каждой фазы или наличие больших усадочных напряжений, обусловленных разницей в коэфф. теплового расширения фаз и влияющих на темп-ру стеклования. Появление дополнительных максимумов или уширение главных обычно связывают с сегментальным растворением компонентов на границе раздела фаз. [c.219]

    Совершенно очевидно также,. что диффузия одного полимера в другой представляет собой явление растворения. Взаиморастворимость полимеров, к-рая в основном определяется соотношением их полярностей, очень важна для А., что вполне согласуется с известным правилом Дебройна. Однако заметная А. может наблюдаться и между несовместимыми, сильно различающимися по полярности полимерами, в результате т. наз. локальной диффузии, или локального растворения. Локальное растворение неполярного полимера в полярном можно объяснить неоднородностью микроструктуры полярного полимера, возникающей в результате того, что полимер, состоящий из цепей с полярными и неполярными участками достаточной протяженности, всегда претерпевает микрорасслаивание, подобное происходящему в смесях сильно различающихся по полярности полимеров. Такое локальное растворение вероятно в случае, когда диффундируют углеводородные цепи, т. к. в полярных полимерах объем неполярных участков обычно больше объема полярных групп. Этим и объясняется то, что неполярные эластомеры обычно проявляют заметную А. к полярным высокомолекулярным субстратам, в то время как полярные эластомеры к неполярным субстратам почти не прилипают. В случае неполярных полимеров локальная диффузия может обусловливаться наличием в одном или обоих полимерах надмолекулярных структур, исключающих диффузию в определенных участках межфазной поверхности. Значение рассмотренного процесса локального растворения, или локальной диффузии, для А. тем более вероятно, что, по расчетам, достаточно проникновения в субстрат молекул адгезива всего на несколько десятых нм (несколько А), чтобы адгезионная прочность возросла во много раз. В последнее время Догадкиным и Кулезневым развивается концепция, согласно к-рой на межфазной поверхности контакта двух мало- или почти полностью несовместимых полимеров может происходить диффузия концевых сегментов их молекул (сегментальная диффузия). Обоснованием этой точки зрения является то, что совместимость полимеров увеличивается с уменьшением их мол. массы. Кроме того, образование прочного адгезионного соединения может определяться не только взаимопереплетением молекулярных цепей в зоне контакта из-за объемной диффузии, но и диффузией молекул одного полимера по поверхности другого. Даже тогда, когда А. обусловливается чисто адсорбционными взаимодействиями, адгезионная прочность практически никогда не достигает своего предельного значения, поскольку активные груп- [c.11]

    Устойчивость двухфазных смесей характеризует способность смеси как коллоидной системы не разрушаться во времени, т. е. сохранять первоначальный размер и форму частиц дисперсной фазы, а также свойства граничного слоя. Структура смеси, возникшая при получении материала, в ходе последующей эксплуатации может изменяться как вследствие обычного старения компонентов, так и в результате укрупнения частиц дисперсной фазы и микрорасслаивания или, наоборот, уменьшения их размера благодаря сегментальному растворению на границе раздела фаз. При наличии низкомолекулярных ингредиентов возможна их миграция из одной фазы в другую (в зависимости от их растворимости в каждой фазе). [c.218]

    На рис. 5.14 представлена зависимость тангенса угла механических потерь (1 5) для ПП, а также для композиций, состоящих из ПВЦГ с добавками ПП. Анализ кривых свидетельствует, что исходные полимеры характеризуются наличием главных максимумов, ответственных за начало сегментальной подвижности макромолекул. Установлено, что пики стеклования исходных компонентов отчетливо проявляются и в легированных материалах, причем интенсивность пиков симбатно зависит от содержания полимеров в композиции. Во всем интервале исследуемых концентраций значения температур, при которых наблюдаются максимальные механические потери, остаются постоянными. Наряду с двумя главными максимумами потерь в материалах обнаружен промежуточный пик, положение которого не зависит от соотношения компонентов. Его появление объясняется образованием слоя на границе раздела аморфных фаз полимеров. В этом слое происходит сегментальное растворение полиолефинов друг в друге, что должно обусловливать стабильность получаемых композиций в процессе эксплуатации. [c.134]

    В блок-сополимерах бутадиена и стирола на границе раздела фаз, так же как и в смесях, происходит сегментальное растворение, приводящее к возникновению переходного слоя. Кэйлбл иКерлин [35] определили, что в блок-сополимере СБС типа кратон 101 радиус сферического домена равен 59,5 А, а толщина переходного слоя — 11,5 А. [c.275]

    Методами импульсной ЯМР Н- и С-релаксации, флуоресцентных зондов и импульсного радиолиза исследовали статические и динамические свойства неионных мицелл (тритон Х-100, игепал СО-630 и бридж-35) в водных растворах. Представленные для различных разрешенных полос в протонных и с развязкой по протонам спектрах ЯМР С химические сдвиги и времена спин-решеточной релаксации дают детальную информацию относительно природы и сегментальной подвижности углеводородных цепей в ядре мицеллы и оксиэтиленовых фрагментов в ее внешнем слое. Проницаемость этих неионогенных мицелл по отношению к различным веществам (ионным и неионным) изучали на основе динамики тушения флуоресценции "внешнего" зонда, например пирена и "встроенного" феноксила. Приводятся также основные фотофизические характеристики, такие, как УФ-поглощение, время жизни флуоресценции и квантовый выход для феноксильного хромофора. На основе этих данных удается получить информацию относительно окружения зондов. Был обнаружен эффективный перенос энергии синглетного возбуждения между феноксильным фрагментом и пиреном (растворенным в ядре мицеллы). Фотолиз рубиновым лазером с длиной волны 347,1 нм молекул пирена, растворенных в таких неионных веществах, свидетельствует о протекании в них эффективной бифотонной фотоионизации. Исследования методом импульсного радиолиза систем с растворенным пиреном и бифенилом продемонстрировали, что гидратированные электроны способны довольно эффективно проникать в неионные мицеллы. Кроме того, представлены данные о микровязкости, полученные на основании изучения деполяризации флуоресценции 2-метилантрацена. [c.307]

    Если невозможно перемещение макромолекул и макрорасслаивание при эксплуатации смеси полимеров, то возможен другой процесс, до некоторой степени приближающий систему к равновесию. Имеется в виду расслаивание в микрообъемах, т. е. на межфазной границе, которое является следствием перемещения лишь части сегментов, составляющих макромолекулу, и не приводит к перемещению всей макромолекулы. Такой процесс наблюдается в тех случаях, когда сегментальная или истинная растворимость при повышенных температурах и напряжениях сдвига, при которых проводилось смешение, приводят к тому, что концентрация растворенного полимера оказалась выше равновесной при понижении температуры до температуры эксплуатации. [c.309]

    Мы знаем, что при переходе из твердого состояния в раствор реализуется не только молекулярная, но и сегментальная подвижность. Поскольку макромолекулы состоят из сотен сегментов (обьино от 500 до 1000), свободно вращающихся с фиксированными углами (независимо друг от друга, в известном смысле), то при переходе в раствор они способны принимать бесчисленное множество конформаций . Наличие сегментальной и молекулярной подвижностей и обеспечивает вьшгрыш энтропии для растворенного полимера. Увеличения энтропийного фактора компенсирует действие +АН, сдвигая величину AF в область отрицательных значений, что и делает процесс растворения термодинамически выгодным. По мере возрастания концентрации раствора величина TAS постепенно понижается, как и в случае растворения низкомолекулярных веществ. В конце концов при +АН, равном TAS, устанавливается равновесие. Что же происходит в системе в момент равновесия  [c.267]

    Коэффициенты проницаемости различных компонентов в полиди-метилсилоксане (ПДМС) [17],представленные в табл. У-б, ясно показывают, что проницаемости для органических молекул, таких, как толуол или трихлорэтилен, могут быть на 4-5 порядков выше, чем проницаемости для небольших молекул, таких, как азот. Столь большие различия проницаемостей возникают из-за различий во взаимодействии и, следовательно, обусловлены растворимостью. Более высокая растворимость способствует увеличению сегментальной подвижности, и как следствие возрастает свободный объем. Кроме того, из-за неидеальности растворения коэффициент растворимости становится функцией концентрации (или активности). Поскольку высокие растворимости наблюдаются как для стеклообразных полимеров, так и для каучуков, коэффициенты диффузии оказываются концентрационно-зависимыми, причем коэффициенты диффузии увеличиваются с увеличением концентрации пенетранта. Главное отличие таких неидеальных систем от идеальных состоит в том, что растворимость больше нельзя описывать законом Генри, а коэффициент диффузии не является константой. Информацию о неидеальных или концентрационно-зависимых коэффициентах растворимости можно получить из изотерм сорбции. Рисунок У-18 показывает растворимость дихлорметана (СНгСЬ), хлороформа (СНС1з) и тетрахло- [c.247]


Смотреть страницы где упоминается термин Растворение сегментальное: [c.485]    [c.162]    [c.517]    [c.223]    [c.310]    [c.14]    [c.86]    [c.517]   
Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.5 , c.7 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.517 ]




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте