Лиганд бидентатный монодентатный

В этом разделе даны примеры ХС, в которых реально три-дентатные и бидентатные лиганды выполняют монодентатную функцию. [c.196]

Комплексные пероксосоединения принято делить на пять групп. Первая из них — это пероксокислоты и их соли общего состава [Эп(СУ2 )х 4)] в которых один ИЛИ несколько перокСид-ионов входят в комплексный анион, играя роль либо монодентатного лиганда (Э—О—О ), либо бидентатного лиганда (О—О) либо мости- [c.239]

Два геометрических изомера — чис- и транс-форма, из которых первая способна расщепляться на оптические антиподы, существуют и у комплексов типа М(ЬЬ)гХУ, где ЬЬ — бидентатный лиганд, X и V — монодентатные лиганды. Примером могут служить полученные Вернером в 1911 г. стереоизомерные комплексы [c.673]

Наконец, даже один бидентатный лиганд при соответствующем наборе остальных монодентатных лигандов может создать хиральность комплекса, например [15] [c.673]

Отдельные лиганды (общее обозначение — Ь) занимают во внутренней сфере разное число координационных мест. Это отмечают, говоря о их различной дентатности. Так, известны монодентатные, бидентатные и т. д. лиганды. Дентатность может быть и переменной. Например, ион ЗОГ обычно монодентатен, но иногда бывает и бидентатным. [c.455]

Природа хелатного эффекта на качественном уровне была успешно продемонстрирована в классической работе [606]. Для этого было произведено сравнение реакции монодентатного СВ и бидентатного ОСЕ) (О — донорные атомы) лигандов с акваионом металла в водном растворе (3.1 и 3.2). [c.322]

Другой способ интерпретации хелатного эффекта [606] заключается в рассмотрении свойств промежуточного продукта реакции (2.2), который можно представить, как координационное соединение бидентатного хеланта, связанного с катионом только одним донорным атомом. Тогда другой конец лиганда не может удалиться от центрального атома и вероятность того, что он будет связан с катионом, выше, чем если бы этот конец оказался замененным независимой монодентатной молекулой [c.322]

Координационные комплексы, содержащие группы N0 . Имеются многочисленные молекулы, в которых ЫОз-группа ведет себя либо как монодентатный, либо как бидентатный лиганд, например-. [c.588]

Мы уже отмечали в гл. 18, что Гч[Оз -группа может проявлять свойства монодентатного, симметричного бидентатного и мостикового лиганда. Типы ЫОз -лигандов, присутствующих в комп- [c.261]

Когда атомы связываются вместе с образованием конечных или бесконечных группировок, могут возникать трудности из-за несовместимости требований со стороны различных атомов, обусловленных их размерами или предпочтительными валентными углами. Для конечных групп атомов существование этой проблемы хорошо известно она наглядно проявляется при работе с масштабными моделями молекул и комплексных ионов. Однако в трехмерных структурах возникновение аналогичных, но более тонких геометрических и топологических ограничений принимается во внимание гораздо реже, хотя именно с такими ограничениями могут быть связаны некоторые проблемы, на первый взгляд представляющиеся чисто химическими по своей природе. В качестве примеров мы можем привести относительную устойчивость ряда оксосолей (например, ортоборатов и ортосиликатов щелочных металлов), кристаллизацию солей из водных растворов в безводном состоянии или в виде гидратов и поведение нитрат-иона в качестве бидентатного или монодентатного лиганда. Мы вкратце еще вернемся к этой теме позже в этой главе и рассмотрим ее более подробно в гл. 7. [c.21]

Классификация лигандов. Лиганды могут занимать в координационной сфере одно или несколько мест, т. е. соединяться с центральным атомом посредством одного или нескольких атомов. По этому признаку различают монодентатные, бидентатные, тридентатные..., полиден-татные лиганды . Примерами монодентатных лигандов являются ионы С1-, Р-, СЫ-, ОН-, молекулы НзЫ, Н О, СО и др. К бидентатным [c.112]

В комплексе ) каждый лиганд NHз монодентатный, а в комплексе (2) каждый лиганд NH2 H2 H2NH2 бидентатный. Лиганды СгО как правило, бидентатны. [c.171]

Р-Дикетоны, известные как наиболее характерные бидентатные лиганды, часто ведут себя как монодентатные. ХС со смешанным бидентатно-монодентатным поведением р-дикетона в одной молекуле описаны выше. В этом разделе рассмотрим примеры только монодентатной функции р-дикетЬнов. [c.196]

Реакция замещения бидентатных лигандов—анионов тиооксина, ниоксима, ацетилацетона — на монодентатные лиганды отличаются специфичностью в отношении числа смешанных комплексов, доли данного комплекса и зависимости образования смешанного комплекса данного состава от природы лиганда Х . Обсуждены различные схемы замещения биден-татного лиганда на монодентатный. [c.343]

Лиганды, занимающие во внутренней координационной сфере одно место, называются монодентатными. Существуют лиганды, занимающие во внутренней сфере два или несколько мест. Такие лиганды называются би- и поли-дентатпньши. Монодентатные лиганды бывают нейтральные молекулы Иг О, NHз, СО, С8, N0, N8, СеНе и заряженные ионы N , Р , С1 , 1 , S N , ЗгОз" и др. Примерами бидентатных лигандов могут служить молекула эти-лендиамина (NH2 H2 H2NH2, сокращенно ЭДА), ион аминоуксусной кислоты [c.366]

Буква М часто используется для обозначения центрального нона металла, строчными буквами изображаются монодентатные лиганды, а прописные применены для полидентантных лигандов, например, обозначение, А изображает симметричный, а АВ — несимметричный бидентатный [c.235]

Здесь ЫНз — монодентатный нейтральный лиганд, находящийся в /( с-поло женин к другой молекуле ЫНз и в кс-иоложенин к обоим атомам хлора С1 — монодентатный отрицательный лиганд в транс-положении к другому атому С1 и в <ис-положении к остальным лигандам НзК—(СН2)г—N1 2 — бидентатный нейтральный лиганд, соединяющий только г< с-положения. [c.237]

Роль электростатических взаимодействий при комплексооб разо-вании в газовой фазе существенно выще, чем в растворах (где эти взаимодействия ослаблены за счет диэлектрических свойств среды). Это, а также отсутствие конкуренции с растворителем за место в координационной сфере благоприятствует полидентатному координированию многих лигандов, представляющих собой анионы тетраэдрической и треугольной форм. Согласно данным кван-тово-химических расчетов, поверхности потенциальной энергии комплексных гидридов (Ь1ВеНз, Ь1ВН4 и т. д.) имеют минимумы при расположении на равном удалении от трех атомов Н или от двух атомов Н, или на прямой Ве—Н и т. д., т. е. при симметричной три-, би- или монодентатной координации комплексного иона (конфигурации й-и т-соответственно). Электронографическое изучение молекулы Си (N03)2 в газовой фазе показало, что ионы N03" бидентатны, а атомы кислорода образуют вокруг Си " искаженный тетраэдр. [c.41]

Молекула этилендиамина, ЫНа—СНз—СНз—NHз, ион С2О4, кислотные остатки некоторых многоосновных кислот и ряд других соединений могут связываться с комплексообразователем посредством двух атомов, занимают во внутрецней сфере два координационных места и называются бидентатными. Их координационная емкость равна 2. Существуют лиганды и с большей координационной емкостью. Имеют место также и случаи, когда один и тот же лиганд в разных соединениях проявляет различную координационную емкость. Так, ионы 50Г и СОз в одних комплексных соединениях занимают одно место, в других — два. Понятно, что координационное число шесть, например, означает, что во внутренней сфере комплексного соединения может расположиться шесть монодентатных лигандов (ЫНз, СГ, НзО, МОз) или три бидентатных (ЫНз—СНз—СН — -ЫНз, СзОГ) и т. д. [c.214]

В октаэдрических комплексах необходимо наличие не менее четырех типов различных монодентатных лигандов для возникновения оптической изомерии. В случае бидентатных лигандов оптические изомеры образуются при их содержании, равном двум и трем [СоС1(ЫНз)(еп)2]С12 и [Со(еп)з]С1з, где еп = НгК—(СН2)2—КНг. Для триоксалатохромата(Ш) калия Кз[Сг(С204)з] оптические изомеры комплексного аниона изображают, как это показано на рис. 39. [c.155]

Координационная емкость лиганда — число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса. Для большинства лигандов координационная емкость равна единице, реже двум. Анионы галогенов, СМ , МНз занимают в комплексах одно координационное место и называются монодентатными лигандами. Гидразин, амино ксусная кислота, этилендиамин, а также ионы Сг04 , 304 , СОз занимают по два координационных места и являются бидентатными. Существуют лиганды с большей емкостью—3, 4, 6. Их называют полидентатными. Они способны осуществлять одновременно несколько связей с комплексообразова-телем. Одним из наиболее важных полидентатных лигандов (шес-тидентатным) является анион этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) [c.144]

В качестве лигандов могут выступать любые полярные или поляризуемые молекулы (неполярные молекулы обладают меньшей способностью в этом отношении), которые имеют неподеленные электронные пары, пригодные для образования координационных связей с центральным атомом. Один из способов классификации лигандов (табл. 23.2) основан на их способности образовывать лишь одну связь с ионом металла (монодентатные лиганды) или две такие связи (бидентатные лиганды). К числу биден-татных относятся лиганды, имеющие два до-норных атома, как, например, этилендиамин (НзМ - СН2 - СН2 - МНз) бидентатными (дословно— двухзубыми ) они называются потому, что имеют два положения, в которых образуются связи с центральным ионом. Например, в комплексе кобальта с этилендиамином, Со(Н2МСН2СН2МН2)2С1з, каждый этилендиамин связан с центральным ионом следующим [c.405]

Термин хелатный эффект был предложен в 1952 г. Шварценбахом [606] для обозначения выигрыша энергии Гиббса и соответственно повышенной устойчивости комплексных соединений при присоединении к иону металла бидентатного лиганда по сравнению с присоединением к нему двух монодентатных лигандов с теми же донорными атомами. При хелатации образуется цикл, в состав которого входят атом металла, два донор- [c.321]

Если все группы бидентатны, центральный атом металла координирован 10 атомами О, как, например, в [Се(ЫОз)5]2 и в [У (ЫОз) 5] (ЫО)г. Однако в [Зс(ЫЮз)5] (Ы0)2 меньший по размерам ион 5с -+ имеет девятирную координацию, образованную четырьмя бидентатными и одной монодентатноп группой ЫОг. Еще меньший ион А1 + имеет шестирную координацию в [А1(ЫОз)5]- , создаваемую одной бидентатной и четырьмя монодентатными лигандами. [c.587]

Карбонат-ион. Повторное определение длины связи С—О в кальците и КгСОз-ЗНгО дало значение, близкое к 1,29 А, хотя в сесквикарбонате натрия (разд. 8.5), который изучался как рентгенографическим, так и нейтронографическим методами, была обнаружена более короткая (1,25 А) связь С—О. В конечных ионах или молекулах СОз-группа ведет себя или как монодентатный лиганд, например в [Со(NH3)s 03]+, или как бидентатный лиганд, например в [Со(МНз)4СОз]+ и в ионах [М(СОз)5] (М = Се, Th), приведенных в гл. 3 в качестве примера соединений с координационным числом 10. Кроме того, [c.16]

Сами кислоты и их анионы являются сравнительно слабыми комплексообразователями, образуя частицы МА , МА2 и MAj В неводных растворах устойчивость комплексов сильно возрастает и возможно образование ацидо-комплексов МА,, где А" = R OO". В комплексообразовании участвуют атомы кислорода. Карбоксилат-анион может выступать как монодентатный и как бидентатный лиганд [c.484]

R —алкильная группа некоторые из лигандов, приведенных в графе для монодентатных лигандов, могут быть н бидентатными, а в графе для полндеитатных —моио-дентатными. [c.222]

Реакции замещения полндентатных лигандов протекают по описанным выше механизмам образования и разрыва координационных связей, но скорости каждого из этих процессов различны. Например, если в бидентатных лигандах за разрывом первой связи быстро следует разрыв второй, то хелатный лиганд распадается. Если же разрыв второй связи происходит медленно, то промежуточный продукт, являющийся монодентатным лигандом, существует в течение более длительного времени. Обычно время его существования увеличивается при повышении заряда центрального иона. Такие промежуточные продукты играют важную роль в процессах изомеризации и рацемизации комплексов, содержащих хелатные кольца. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология