Молекулярный разветвленной

В настоящее время стали широко использовать метод объяснения различий в молекулярных структурах углеводородов в нефтях отличиями в текстурах твердого парафина и церезина [264]. По микроструктурам делают выводы о степени разветв-ленности молекул, о примерном числе углеродных атомов в молекуле и об эксплуатационных свойствах получающихся парафинов их реакционной способности, фильтруемости. [c.26]

Как видно из рисунка, все полученные изотермы сорбции описываются одной и той ке кривой. Этот факт свидетельствует о том, что ни разветв-леиность цепей СК, пи различия молекулярных весов пе влияют существенно на сорби,иопную способность исследованных нами каучуков, а следовательно, и на термодинамическую гибкость их ценей. [c.288]

Найденная таким образом молекулярно-массовая зависимость (VI.3) позволяет определить ММР и СММ анализируемого полимера заменой переменной V на молекулярную массу М. При этом степень разветвленности можно определить следующим обраиом. Как мы уже отмечали, молекулы разветвленных и линейных полимеров одной и той же молекулярной массы имеют разные размеры разветв.яенные молекулы более компактны, их размер меньше. Поэтому простейшей характеристикой разветвленности MOHieT служить отношение квадратов радиусов инерции разветвленных i br и линейных макромолекул [c.232]

Энергия разрыва связи в ионе может быть приравнена энергии связи в исходной углеводородной молекуле с поправкой на эффект уменьшения электронной плотности на данной связи. Пусть ц, — относительное уменьшение электронной плотности на связи , тогда приемлемое выражение для энергии диссоциации но этой связи будет иметь вид D i—qJ2). Здесь д 2 берется потому, что ири =2 энергия связи должна быть равна нулю. Величина 1) мол<ет быть вычислена исходя из структуры молекулы, т. е. исходя из числа взаимодействующих с данной связью соседних связей С—С или С—Н. Величина q может быть определена методом молекулярных орбит для случая нормальных углеводородов. Для молекул разветвленной структуры достаточно хорошая оценка распределения электронной плотности может быть получена, ес.пи рассматривать эффекты, связанные с разветв.ленрюм, как возмущение. После этого относительная концентрация тех или иных осколочных ионов может быть вычислена из следующего выражения [c.287]

Механизм деструкции полимеров окончательно еще не выяснен, и о процессах, приводящих к деструкции, высказаны лишь некоторые предположения. Рассмотрим более подробно деструкцию полиизобутилена, радиолиз которого описан в ряде работ [47 —56]. Исследование инфракрасных спектров поглощения облученного полиизобутилена показало [55], что в результате действия ионизирующего излучения уменьшается разветв-ленность молекулярных цепей, появляются этильные разветвления и возникают двойные связи [c.281]

В зависимости от температуры кипения и молекулярного веса фракции углеводороды, входящие в состав каждой структурной группы, отличаются по длине цепочки, по степени разветв-ленности или цикличности заместителей. [c.13]

Рис. 61. Зависимость свойств полиуретановых покрытий на основе форполимеров из простых полиэфиров, отвержденных влагой воздуха, от молекулярного веса, приходящегося на один узел разветв-

В ряду предельных углеводородов особенно легко протекает распад у места разветвления, поскольку при этом образуются более стабильные вторичные или третичные ионы карбения (разд. Г,2.2.1). В соответствии с этим с увеличением разветв-ленности углеродной цепи интенсивность молекулярного пика падает. Объясните, почему в углеводородах преимущественно расщепляются связи С— С, а не С— Н [c.162]

Они различаются между собой в основном по степени разветв-иенности молекулярной цепи, структуре и молекулярному весу. [c.93]

Наибольшую степень синдиотактичности полимеров винилхло-шда при получении в нормальных алифатических альдегидах дают -масляный и н-каприновый альдегиды. Применение разветв-1енных альдегидов, например изомасляного, приводит к образова-1ИЮ ПВХ с большей степенью синдиотактичности , чем в случае шьдегидов нормального строения. При этом молекулярный вес 1ВХ составляет 1630, а индекс синдиотактичности (отношение равен 4,1. [c.169]

Макромолекулы ПВХ могут содержать концевые группы, образовавшиеся при распаде катализатора, а также ненасыщенные (например, —СН=СНС1) и насыщенные (например, —СНз—СНаС ) группы (см. также стр. 38 и 180). Расположение двойных связей в основном на концах цепей было доказано тем, что при озонировании средний молекулярный вес ПВХ практически не изменяется . Содержание остатков перекисного инициатора на концах макромолекул доказано методом ИК-спектрометрии ПВХ. Однако не все концевые группы удается определить количественно (например, насыщенные концевые звенья —СНд—СНзС1). Кроме того, этот метод оказывается неприемлемым по ряду других соображений. Разветв- [c.228]

Из этих данных видно, что процесс эпоксидирования пропилена гидропероксидами, несмотря на многостадийность, является высокоэффективным. По подсчетам французской фирмы РгоёН себестоимость пропиленоксида, полученного жидкофазным окислением пропилена в тефлоновом реакторе, сравнима с себестоимостью пропиленоксида, полученного халкон-процессом. Показатели процесса сопряженного окисления несколько ниже, но при выпуске кроме пропиленоксида еще и товарной уксусной кислоты процесс окисления пропилена в присутствии ацетальдегида или метилэтилкетона является экономически выгодным. Наихудшие показатели имеет хлоргидринный процесс, из-за применения агрессивного и токсичного хлора и образования значительных количеств отходов. Кроме того, выход эпоксидных соединений при хлоргидринном процессе с увеличением молекулярной массы и разветв-ленности цепи непредельного углеводорода резко падает, и практически получить этим путем высшие оксиды олефинов не удается. [c.219]

Таким образом, плотность, молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение оказывают заметное влияние на комплекс физико-механических свойств полиэтилена и их стабильность в процессе хранения или эксплуатации. Полиэтилен высокой плотности можно получить как при низком, так и при среднем давлении в зависимости от применяемой каталитической системы. Полиэтилен среднего давления имеет большую разветв-ленность по сравнению с полиэтиленом низкого давления. В то же время полиэтилен среднего давления имеет более высокое содержание ненасыщенных групп, примерно в 2—3 раза выше, чем у полиэтилена низкого и высокого давления. Такие особенности структуры полимера могут повлиять на его стойкость к старению в различных условиях. Показано [35], что свойства полиэтилена среднего давления в процессе старения также подвер- [c.73]

Современный этап развития физико-химии полимеров характеризуется углубленным исследованием молекулярной и надмолекулярной структуры полимеров, установлением корреляции между структурными и технологическими параметрами процессов полииеризации и свойствами полимеров. Существенной характеристикой молекулярной структуры полимеров является наличие длинноцепной разветв-ленности (ДЦР) макромолекул. Для модельных разветвленных полимеров типа "звезды" или "гребня" известны параметры, характеризующие ДЦР число центров ветвлений, функциональность узлов ветвления, длина ветви или расстояние между центрами ветвлений и т.д. Для хаотически разветвленных полимеров нет такой определенности, хотя их класс очень велик - к нему относятся полиэтилен, большинство каучуков, фторполимеры, поливинилацетат и т.д. [c.5]

Этилен. Хотя первые сообщения о радиационной полимеризации этилена относятся к 1926 г. [1], однако систематические исследования начались с 1954 г. [2]. В зависимости от условий полимеризации радиационный полиэтилен может представлять собой продукт различного молекулярного веса от жидких масел и воскоподобных веществ до твердых пластиков высокой степени кристалличности. Высокомолекулярные продукты получаются только под давлением (уже при 300—400 ат). По своим показателям (плотность, степень кристалличности, разветв-ленность) радиационный полиэтилен близок к полиэтилену, получаемому вещественным инициированием при низком давлении. [c.118]

Рис. 3.9. к выводу молекулярного фактора рассеяния для разветв-ленных макромолекул. [c.125]