Планка скорости реакции

Следует отметить, что при использовании формулы (6.200) для вычисления размерность константы скорости реакции должна быть или для реакций первого или второго порядка соответственно, так как при расчетах числовых коэффициентов в этой формуле постоянная Планка использовалась в размерности эрг-с. [c.266]

Здесь X — трансмиссионный коэффициент, обычно принимаемый равным единице (за исключением некоторых специальных случаев) — стандартная свободная энергия активации (характеризующая изменение свободной энергии системы в стандартных условиях при переходе ее из исходного состояния в активированное), и стандартная энтропия и стандартная энтальпия активации, кв — постоянная Больцмана (1,38-10 эрг/град) и к — постоянная Планка (6,625-эрг-сек). Из уравнения (4.3) видно, что константа скорости реакции определяется главным образом изменением свободной энергии при переходе системы в активированное состояние, так что любой внешний фактор, уменьшающий свободную энергию активации, будет способствовать ускорению химического процесса. [c.66]

Дальнейшее развитие теории абсолютных скоростей реакции проводится следующим образом. Активированный комплекс может быть описан статистическими методами как обычная молекула с той разницей, что он имеет кроме трех степеней свободы поступательного движения, четыре степени свободы движения вдоль так называемого направления течения реакции. Направление течения реакции, или координата реакции, представляет собой направление в сторону меньшей потенциальной энергии конечных продуктов реакции. Теория показывает, что скорость реакции выражается произведением двух величин вероятности образования активированного комплекса и эффективной скорости перехода активированного комплекса через энергетический барьер. Можно показать, что эффективная скорость перехода через энергетический барьер, которая определяется низкочастотными колебаниями активированного комплекса в направлении координаты реакции, равна кТ к. Это универсальная частота, величина которой определяется только, температурой и не зависит от природы реагирующих веществ и характера реакции к — константа Больцмана, а А — постоянная Планка). [c.133]

Отметим, что теория столкновений часто не может объяснить аномальных значений фактора Р, что связано с невозможностью учета особенностей явления активации Более точные результаты дает теория активированного комплекса (теория переходного состояния, теория абсолютных скоростей реакций) [28], согласно которой переход химической системы из начального состояния в конечное связан с образованием активированного комплекса или переходного состояния, время его жизни определяется значением Ы(кТ), где А и А — константы Больцмана и Планка ( 10- с) [c.154]

Здесь К — константа скорости реакции к — постоянная Больцмана ( к = ) R — газовая постоянная к — постоянная Планка [c.305]

Оптимальная температура. Скорость реакций окисления аммиака (стр. 265) растет с увеличением температуры максимальный же выход о иси азота достигается лишь при определенной температуре (рис. 111). При этой температуре скорость реакции, приводящей к образованию окиси азота, во много раз превышает скорость побочных реакций. Для процесса окисления аммиака, пров одимого при атмосферном давлении на пла-тино-родиевом катализаторе, оптимальная температура находится в пределах 750—850 °С. [c.269]

Значения А0+ или Еа получают экспериментально из измерений скорости реакции или ее температурной зависимости (к — постоянная Больцмана, Ь — квантовая постоянная Планка, К — газовая константа, Т — абсолютная температура). [c.15]

Разработка теории абсолютных скоростей реакции показала, что скорость распада активного комплекса на продукты реакции равняется кЦк на моль, где k — постоянная Больцмана, h — постоянная Планка, а Г — абсолютная температура. Поэтому уравнение для константы скорости будет [c.234]

Теория абсолютных скоростей реакций пользуется методами статистической механики, причем в основе расчетов лежит предположение о существовании равновесия между молекулами в исходном и активированном состояниях. Из этого предположения, между прочим, вытекает, что любые активированные молекулы при одинаковой температуре Т переходят через потенциальный барьер с одинаковой частотой, равной АГ/А, где А — постоянная Больцмана, А — постоянная Планка. В последнее время были сделаны попытки построить теорию скоростей реакций без этого предположения, причем оказалось, что для большого числа реакций результаты отличаются от прежних всего лишь на 10—20 / [и]. [c.6]

Методами статистической физики доказывается, что время прохождения активированного комплекса через энергетический барьер для всех реакций одинаково и равно т = /г/кГ 10- с, где Н — постоянная Планка, к — константа Больцмана, Т — абсолютная температура. Тогда уравнение скорости реакции приобретает вид [c.15]

Л — постоянная Планка селективность / — сила тока, интенсивность К — константа равновесия к — константа скорости реакции, коэффициент массопередачи L — общее обозначение вещества, количество жидкости [c.330]

В этом уравнении — константа скорости реакции (при выражении концентраций числом молекул в единице объема), к — постоянная Больцмана, Ь, — постоянная Планка, Т — темнература, / — произведение статистических сумм (сумм по состояниям) исходных молекул, вычисленных для единицы объема, — статистическая сумма активированного комплекса (также для единицы объема), не включающая множителя, отвечающего реакционной координате, ед — высота энергетического барьера при реакции, т. е. разность минимальной энергии активированных комплексов и исходных молекул. [c.660]

В соответствии с теорией абсолютных скоростей реакций скорость процесса определяется активностью реагирующего вещества, коэффициентом активности активированного комплекса 7 , предэкспонеици-альным множителем у.кТ к (х — трансмиссионный коэфициент, к — константа Больцмана, к — постоянная Планка) и свободной энергией активации Для реакции (I) [c.231]

Рассмотрим скорость прямого процесса реакции (А). Согласно теории абсолютных скоростей реакций скорость химического процесса V определяется частотным фактором kTlh [к — константа Больцмана, к — постоянная Планка), трансмиссионным коэффициентом % и концентрацией активированного комплекса Сф. [c.217]

ПЛАЗМОХИМИЯ, изучает хим. процессы в низкотемпературной плазме (пла.чмохимические реакции) и влияние этих процессов па св-ва плазмы. В П. рассматривается термодинамика пла 1мы, физика атомных и мол. столкновений, газодинамика перемещивающихся потоков с относительно большими конц. реакционноспособных частиц и др. П. связана с неравновесной хим. кинетикой (см. Ра/топесные и неравновесные реакции) и использует теор. и эксперим. методы изучения динамики элементарного акта реакции. Полученные данные позволяют определить изменение распределения частиц реагирующей системы по энергетич. квантовым состояниям в ходе р-ции и рассчитывать скорости р-ций. [c.446]

До сих пор молчаливо принималось, что скорость реакции он ределяется концентрацией одного лимитируюш его веш ества. Ме год оптимума позволяет учесть зависимость от концентраций все веществ . Если состав смеси сильно отличен от стехиометриче ского, то условие оптимума для лимитирующего вещества не из менится, а для остальных веществ при вычислении скорости пла мани следует брать те избыточные концентрации, в каких он1 остаются в продуктах горения. Это справедливо при условии, чт( [c.374]

Что касается горячих пламеп, то вынос из зоны реакции активных центров играет тем большую роль, чем слабей тепловой механизм тушения и чем больше роль активных центров в самом процессе распространения пламени. Эти два условия связаны друг с другом, и, например, в пламенах с разветвленными цепями, в которых значение Е ф относительно мало, слабее спад скорости реакции и пламени в процессе его охлаждения, а, с другой стороны, уменьшение концентрации активных центров в пламени сильней сказывается на скорости его распростраиения. Наоборот, в пла- иенах с прямыми цепями стационарные концентрации активных центров не изменяются в результате их выноса из иламени так же, как в результате их диффузии вдоль зоны реакции. Для этих пламен относительно высоко значение Е ф, чем обеспечивается интенсивный тепловой механизм тушения пламени. [c.232]

Форести [17] пробовал согласовать структуру электрического двойного слоя платинированной платИны со скоростью гидрогенизации бензола в жидкой среде, например в 1,0 iV растворе НС1, 2h3N растворах КС1 с добавкой НС1. Исследована также зависимость скорости гидрсгенизации бензола от pH. Резко выраженный максимум скорости гидрогенизации при рН= 1,0— 2,0 наблюдался при переходе от щелочной к кислой среде. При обратном процессе скорость гидрогенизации значительно понижается в сильно кислой среде от добавления небольших количеств щелочи. Из того, что с увеличением pH не только увеличилось количество ионов, адсорбированных электростатически на электрическом двойном слое, но однс временно стимулировался обмен водородных ионов на катионы металла, можно сделать предположение о характере постепенного обратимого отравления. Предполагалось также, что двойной слой обладает в различных местах не одинаковыми диэлектрическими свойствами и что зоны больших диэлектрических величин соответствуют наиболее активным частям катализатора — водородного электрода из платинированной пла-, тины. Максимальная скорость реакции была найдена при нулевом заряде электрода, который совпадает с потенциалом, определенным Фрумкиным [20, 21]. [c.605]

Основываясь на результатах экспериментального исследования по зондированию углеводородо-воздушных Цламен с определением концентрационных и температурных профилей и скоростей потоков исходных, конечных и промежуточных продуктов, в том числе атомов водорода и перекисных радикалов,. Ксандопуло пришел к выводу, что превращение топлива завершается в основном в пред-пламенной области, в которой по тепловой теории скорость реакции пренебрежимо мала. Далее он утверждает, что одно из основных ограничений современной теории горения заключается в том, что она относится ...к гипотетическим пламенам, которые можно приблизить к пламенам с прямой цепной реакцией . Й случае же разветвленной реакции, характерной для пла мени большинства веществ (водорода, углеводородов и их производных и т. д.), эта теория неприменима. [c.29]

Что же касается постоянной А , выведенной из выражений констант параболического окисления, то Гульбрансен [227] пытался пррщать ей более наглядную форму. Он отправлялся от теории скорости реакции по Эйрингу [131], которая применительно к диффузионным процессам предполагает наличие переходного состояния в верхней точке энергетического барьера между начальным и конечным состоянием процесса диффузии, причем переходные состояния находятся в равновесии с начальным. Вводятся два члена член kT/h (где /г — постоянная Больцмана, а h — постоянная Планка), связанные со средней скоростью проникновения активированных комплексов через энергетический барьер, и член , выражающий число активированных комплексов в функции барьера свободной энергии и абсолютной температуры. AF можно представить в виде суммы ДВУХ членов, выражающих JHIpuiUiiU i 1сИЛи1 идсрЖаи11и, i. L-. ДО — г AS. Для конденсированных систем это выражение можно заменить эквивалентным соотношением ДС = АЯ—- [c.82]

К первому типу относятся теории, использующие уравнение потока Нернста — Планка (111.48) или его разновидности [23]. Теории [23—34], основывающиеся на принципах псевдотермостатики [35] и необратимой термодинамики [36, 37], составляют второй тип. В основу допущений третьего типа положены теории [38—45], оперирующие понятиями теории абсолютных скоростей реакции [46]. Все эти теории имеют много общего, и их можно рассматривать как дополняющие одна другую, хотя в зависимости от исследуемой системы одно частное допущение может оказаться более подходящим, чем другое [28, 42, 47—49 18, 19, 50]. [c.68]

В теории абсолютных скоростей реакций Эйринг и Поляни приняли, что активированный комп.11екс находится в обычном термодинамическом равновесии с исходными реагентами. Это равновесие можно охарактеризовать активационными параметрами свободной энергией активации АС , энтропией активации АЗ и энтальпией активации АН , между которыми имеется обычная термодинамическая связь АО =АН —ТАЗ . Совместное решение уравнений равновесия активированного комплекса (ДС= = —его мономолекулярного распада в продукты реакции [г= (кТ1к)С , где к — постоянная Больцмана, а Н — постоянная Планка] и уравнения Аррениуса приводит к такому выражению для константы скорости элементарной реакции [c.65]

Смотреть страницы где упоминается термин Планка скорости реакции: [c.32] [c.377] [c.64] [c.125] [c.342] [c.140] [c.40] [c.75] [c.76] [c.134] [c.69] [c.67] [c.510] [c.408] [c.34] [c.496] [c.310] [c.473] [c.144] [c.342] [c.164] [c.207] [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология