Реакции направление течения

В аналитической химии часто проводится растворение труднорастворимых солей путем перевода в комплексное соединение. Равновесие между насыщенным раствором твердой соли и твердой фазой смещается при изменении концентрации одного из ионов. Равновесие восстанавливается только за счет растворения труднорастворимой соли. При избытке комплексообразователя можно растворить весь осадок. Направление течения реакции в сторону осаждения или растворения соли зависит от произведения растворимости и константы устойчивости комплексного соединения. [c.423]

Для понимания направления течения реакций замещения лигандов в комплексах важное значение имеет принцип транс-влияния, установленный И. И. Черняевым (1926). Согласно этому принципу некоторые лиганды облегчают замещение лигандов, находящихся с ним в транс-положении. Экспериментально установлено, что для соединений Р1 (И) активность, транс-влияния лигандов увеличивается в ряду [c.615]

НАПРАВЛЕНИЕ ТЕЧЕНИЯ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ [c.169]

Глава 5. ЭНЕРГЕТИКА И НАПРАВЛЕНИЕ ТЕЧЕНИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ 1. Термохимические расчеты [c.43]

Реакции, направление течения которых может меняться при изменении концентраций (на практике реакции с Д0°1< <(100—125) кДж), называются двусторонними, или обратимыми. Им посвящена следующая глава. [c.183]

Дальнейшее развитие теории абсолютных скоростей реакции проводится следующим образом. Активированный комплекс может быть описан статистическими методами как обычная молекула с той разницей, что он имеет кроме трех степеней свободы поступательного движения, четыре степени свободы движения вдоль так называемого направления течения реакции. Направление течения реакции, или координата реакции, представляет собой направление в сторону меньшей потенциальной энергии конечных продуктов реакции. Теория показывает, что скорость реакции выражается произведением двух величин вероятности образования активированного комплекса и эффективной скорости перехода активированного комплекса через энергетический барьер. Можно показать, что эффективная скорость перехода через энергетический барьер, которая определяется низкочастотными колебаниями активированного комплекса в направлении координаты реакции, равна кТ к. Это универсальная частота, величина которой определяется только, температурой и не зависит от природы реагирующих веществ и характера реакции к — константа Больцмана, а А — постоянная Планка). [c.133]

Катализатор является веществом, которое влияет на скорость реакции. В течение процесса сам катализатор может изменяться или оставаться неизменным. Если катализатор действительно изменяется, его рассматривают как катализатор только в том случае, когда не существует никакого целочисленного стехио-метрического соотношения между его количеством и количеством прореагировавшего вещества. Часто весьма эффективны очень незначительные количества (следы) катализатора. Число молекул прореагировавшего вещества на одну молекулу катализатора, или выход по катализатору, может составлять миллионы. Если реакция обратима, то скорость обратной реакции увеличивается в такой же степени, что и скорость прямой. Когда необратимая реакция протекает по различным схемам, катализатор может ускорять реакцию преимущественно в одном из направлений, и таким образом, приводить к иному распределению продуктов, чем в некатализируемой реакции. [c.79]

Рассматриваемое правило дает возможность, пользуясь таблицей стандартных потенциалов, предвидеть направление течения различных окислительно-восстановительных реакций, выбирать подходящие окислители и восстановители и решать ряд других важных для аналитической практики вопросов. [c.350]

Глава 2. Направление течения химической реакции 169 [c.169]

Вначале предположим, что атом субстрата подвергается атаке Е-реагентом. Приближаясь к молекуле, последний деформирует электронное облако субстрата таким образом, что электроны смещаются к атому j,. Этот эффект можно описать увеличением по абсолютной величине кулоновского интеграла атома j,, т. е. lap, + Дар, 1 > I ар . Поскольку ар < О, то в случае электрофиль-ных реакций Да <С 0. Атака нуклеофильного реагента N приводит к противоположному эффекту, т. е. Да > 0. Преимущественное направление течения реакции характеризуется наименьшим значением АЕ = Е — Ех (см. рис. 2.1). Упрощая задачу, положим, что когда реагенты Е или N атакуют атом л, то A i v = 0. Тогда из (4.21) следует [c.59]

Степень (состояние) окисления элемента — понятие условное, однако оно весьма полезно. Значениями степеней окисления элементов пользуются при составлении формул соединений написании и подборе коэффициентов в уравнениях реакций для классификации соединений, характеристики их химической природы и свойств предсказания направления течения и продуктов химических реакций и т. д. [c.79]

В изложенном виде теория бимолекулярных реакций, известная как теория соударений, достаточно строго применима для реакций в газовой фазе. В растворе движение частиц между соударениями нельзя рассматривать как свободное, так как они окружены сольватной оболочкой из молекул растворителя. Правильнее рассматривать их перемещение как последовательные переходы из одного состояния сольватации в другое, а встречу двух частиц А и А2, способных реагировать друг с другом как попадание этих частиц в единую сольватную оболочку, или, как часто говорят, в клетку из молекул растворителя. Такое перемещение можно описывать как диффузию одних частиц по направлению к другим. В течение некоторого времени молекулы А] и Аг находятся в одной клетке и могут прореагировать. Если вероятность реакции в течение времени пребывания их в клетке достаточно близка к единице, то бимолекулярная реакция проходит с той скоростью, с какой частицы А) и А2 успевают диффундировать друг к другу. Теория, изложение которой выходит за рамки данного курса, дает выражение для константы скорости реакции частиц А1 и Аг в случае, если эта скорость определяется (лимитируется) диффузией, в виде [c.359]

НАПРАВЛЕНИЕ ТЕЧЕНИЯ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ 1. Энтропия [c.202]

Процесс изменения концентраций, вызванный нарушением равновесия, называется смеш,ением или сдвигом равновесия. Если при этом происходит увеличение концентраций веществ, стоящих в правой части уравнения (и, конечно, одновременно уменьшение концентраций веществ, стоящих слева), то говорят, что равновесие смеш,ается вправо, т. е. в направлении течения прямой реакции при обратном изменении концентраций говорят о смещении равновесия влево [c.208]

Направление течения окислительновосстановительных реакций в различных условиях. [c.188]

Окись пропилена, присоединяя спирты в присутствии кислых катализаторов, дает смеси, содержащие большие количества обоих изомеров [163, 164]. Присоединение спиртов в присутствии катализаторов основного характера приводит к индивидуальному веществу. Кислотным катализатором может быть как обыкновенная кислота, например серная кислота, так и некоторые другие электрофильные соединения, например трехфтористый бор. Направление течения реакции представлено формулой LH. При гидратации окиси пропилена реакция протекает преимущественно в направлении, указанном на формуле LHI. Такое течение реакции подтверждается получением d-npo-пиленгликоля из d-окиси пропилена, в то время как при гидратации в присутствии катализаторов основного характера образуется /-пропиленгликоль [201]. [c.30]

Изучая окисление аммиака, мы впервые встретились с химической реакцией, направление которой можно менять, изменяя условия течения реакции. Проводя ее без катализатора, получаем только азот, а на лучших катализаторах — до 98% аммиака окисляется в окись азота, остальные 2% — до азота. [c.47]

В качестве примера для расчетов направления течения реакций и предела ее протекания рассмотрим равновесие между оксидом азота (IV) N0 и его димером N,04 [c.136]

Направление течения реакции при стандартных условиях определим по значениям [c.136]

НАПРАВЛЕНИЕ ТЕЧЕНИЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОВОССТАНОВИТЕЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ В РАЗЛИЧНЫХ УСЛОВИЯХ [c.232]

Эти наблюдения, конечно, недостаточны для уверенного предсказания направления течения тех или иных реакций замещения с различными фуранами, но тем не менее могут оказаться полезными для исследователя. [c.75]

Используя параметр скорости конвективного теплопереноса V = = Ч< гРг/Рк< к в неподвижном слое, получим зависимость разности температуры А Тфр от отношения К фр/г (рис. 3.40). Если реакционная зона движется в направлении течения газового потока, температура в ней повышается, причем тем больше, чем быстрее движется реакционная зона, потому что она кроме выделяющегося тепла реакции отводит еще накопленное в слое тепло. Поскольку скорость движения фронта связана со скоростью газового потока, то при ее увеличении возрастает максимальная температура, которая может превысить адиабатическую. [c.157]

ЭТОМ случае катализатор дезактивируется при критической скорости движения фронта, повышая в нем температуру. При этом все воздействия, которые могут перемещать реакщюнную зону к началу слоя, уменьшающие скорость реакции, могут привести к кратковременному повышению максимальной температуры в зоне реактора и на выходе из него. Изменения в обратном направлении приводят к противоположному явлению. Так, в [216] показано, что при синтезе винилацетата катализатор разлагается при температуре выше 500 °С. В этом случае возникает и формируется горячая зона с положительной обратной связью повышение температуры -> дезактивация-> движущаяся реакционная зона- повышение температуры (рис. 3.42). Этот механизм может объяснить появление высоких пиков температуры в таком реакторе. В работе [217] описан случай, в котором реакционная зона, возникшая на выходе из реактора, где максимальная температура, перемещалась ко входу реактора вследствие обратного переноса теплопроводности слоя. Однако здесь реакция не завершилась, и максимум температуры опять перемещался в направлении течения газового потока к выходу из реактора. Максимальная температура достигла 900 °С, винилацетат при этом уже не образовывался. После появления двух максимумов температуры неустойчивость исчезла, потому что катализатор был полностью дезактивирован. Установлено, что термические неустойчивости уже возникли при адсорбции ацетилена на катализаторе. Подобные эффекты математическому описанию пока не поддаются. [c.159]

Таким образом, вычисление значений констант равновесия дает только качественную характеристику процесса, показывает возможное направление течения реакций. Для полной характеристики процесса надо также знать и количественную сторону — скорость, с которой данная термодинамически возможная реакция будет протекать. [c.32]

Это правило позволяет предвидеть направление течения окислительно-восстановительных реакций, выбирать окислители и восстановители для каждого случая. Необходимо учитывать влияние концентраций отдельных компонентов соответствующих пар на окислительно-восстановительный потенциал, иначе можно прийти к ошибочным заключениям. [c.145]

Чем же объяснить сильную зависимость направления течения реакции (по существу направления присоединения бромид-аниона) от температуры Считают, что при — 80°С бромид-анион неспособен к достаточно быстрой миграции и остается в том месте, где он образовался, т. е. вблизи развивающегося карбение-вого центра С , к которому преимущественно и присоединяется. По этой причине продукт 1,2-присоединения-3,4-дибромбутен-1 - образуется быстрее изомерного ему 1,4-дибромбутена-2 и его называют кинетически контролируемым продуктом реакции. [c.88]

В 1863 г. норвежские химики Като Максимилиан Гульдберг (1836—1902) и Петер Вааге (1833—1900) опубликовали брошюру, в которой излагали свою точку зрения на причины, определяющие направление течения самопроизвольных реакций. Эти ученые вернулись к предположению, высказанному Бертолле (см. гл 4) за полстолетия до этого Бертолле считал, что направление реакции зависит от массы участвующих в ней отдельных веществ. Гульдберг и Вааге полагали, что направление реакции определяется не просто массой отдельных веществ, а скорее массой отдельных веществ, приходящейся на данный объем реагирующей смеси, другими словами — концентрацией веществ. [c.111]

Процесс изменения концентраций, вызванный нарушением равновесия, называется смещением или сдвигом равновесия. Еслн при этом происходит увеличение концентраций веществ, стоящих в правой части уравнения (и, конечно, одновременно уменьшение концентраций веществ, стоящих слева), то говорят, что равновесие смещается вправо, т. е. в направлении течения прямой реакции при обратном изменении концентраций говорят о с м е щ е НИИ равновесия влево — в направлении обратной реакции, В рассмотренном примере равновесие сместилось вправо. При этом то вещество (На), увеличение концентрации которого вызвало нЗ рушение равновесия, вступило в реакцию — его концентрация понн зилась. [c.187]

Атом серы может совсем изменить направление течения реакции. Так, при хлорировании дибензтиофена при низкой температуре хлор не замещает атомов водорода в ядре, а присоединяется к атому серы. Атом серы легко окисляется до сульфоксида или сульфона. Сульфо-ксидная и сульфоновая группы оказывают направляющее влияние при вхождении замещающих групп, ориентируя их в положение 3 в бензтиофеновом ядре и в положения 3, 6 в дибензтиофеновом ядре. Сульфоны и сульфоксиды гомологов дибензтиофена приобрели за последнее время большое научное значение при доказательстве строения соединений этого класса. При действии на сульфоновые соединения щелочи отщепляется группа 30г, раскрывается тиофеновое кольцо и дибензтиофен переходит в соответствующий гомолог дифенила [c.352]

По данным того же автора и Н. А. Киселевой [42], катализатор выполняет свои функции и создает условия, определяющие направление и скорость реакции в течение индукционного периода окисления. Изучая причину изменения цвета окисляемого керосина в присутствии нафтената марганца, переходящего от коричневого к фиолетовому и далее к соломенно-желтому, авторы при помощи электронного микроскопа наблюдали разрушение коллоидных частиц катализатора с образованием кристаллов, максимальное количество которых образуется в момент перехода окраски раствора в соломенно-желтый цвет. Таким образом, квазигетеро-генный катализатор становится явно гетерогенным. Период первичного состояния катализатора соврадает с периодом индукции. Участие катализатора окисления распространяется лишь на короткий промежуток реакции. Поэтому, как указывают авторы, представление о катализаторе в процессе окисления как о системе, постоянно находящейся в зоне реакции окисления, можно считать устаревшим. Катализатор ускоряет лишь образование первичных радикалов, являющихся инициаторами цепного процесса окисления. [c.290]

Результаты моделирования процесса литья под давлением реакционноспособных систем показывают, что при обычных скоростях реакций нельзя игнорировать химические процессы, протекающие во время заполнения формы. Иными словами, литье под давлением реакционнсспоссбных олигомеров — это не просто заливка, поскольку заполнение формы сопровождается существенньм изменением ссстояния материала, а также изменением температуры, как видно из ркс. 14.15. И температура, и степень превращения увеличиваются с ростом расстояния от впуска в направлении течения. Это результат увеличения времени пребывания материала в форме. За счет фонтанного течения профили распределения температуры и степени превращения выполаживаются, поскольку часть материала из центральной области фронта потока откладывается на стенке. [c.545]

ЧТО приводит К образованию слишком толстого реакционного слоя при скорости 10 см/с (см. рис. 14.16, б). Кроме того, в средней части потока в направлении течения образуется горб , что приводит к искажению профиля скоростей (ниппелеобразный профиль, характеризуемый очень вьтсоким уровнем градиента скорости и высокоэластической деформации). По-видимому, для исследуемой реакционной системы существует верхний предел константы скорости реакции, определяемый предельно допустимым количеством тепла, выделяемого за счет химической реакции и за счет увеличения вязкости. Из этого затруднения можно еыйти, либо увеличив теплопроводность реакционной системы (за счет введения в нее тепло- [c.546]

Замена диацетилперекиси на дибензоилперекись в реакции с металлами в присутствии различных растворителей приводит к продуктам аналогичного типа . Очевидно, природа металла играет большую роль в направлении течения реакции. Натрий, цинк и ртуть участвуют в переносе двух электронов с образо ванием солей металлов [c.418]

Определяя теплоту образования простейших молекул и переходя далее к сложным, нашли, что приближенно она является аддитивной величиной и слагается из энергии входящих в молекулы связей. Как было показано выше, количественная Оценка энергий отдельных связей позволяет объяснить направление течения реакции и предсказать свойства веществ. Пахимер, по теплоте образования можно определить устойчивость [c.33]