Алкилирование оксикислот

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Как видно из данных таблицы, реакция алкилирования нефтяных оксикислот с диэтилсульфатом проте- [c.205]

Этот метод применялся для алкилирования углеводородов, фенолов, их нитро- и аминопроизводных, простых эфиров фенолов, ароматических кислот, оксикислот, сульфокислот [120], а также некоторых ненасыщенных соединений, например циклогексена и триметилэтилена [134]. Если алкилированию подвергается вещество, имеющее две функциональные группы, то зачастую в реакцию входят обе группы [c.73]

Отделение химии и биологии Заведующий Н. D. Law Направление научных исследований применение хелатов железа (11) в аналитической химии расщепление рения масс-спектрометрия соединений, меченых дейтерием процессы адсорбции окисление тетраацетатом свинца алкилирование ароматических оксикислот синтез тетрациклинов и замещенных этилендиаминов синтез и полимеризация неконъюгированных полиненасыщенных соедипений аминокислоты и пептиды биосинтез алкалоидов метаболизм дрожжей растительные воски радиационная биохимия. [c.260]

Метод алкилирования иодистыми алкилами, в присутствии окиси серебра применялся для алкилирования эфиров а-оксикислот [ ], а также для метилирования сахаристых веществ [ ]. [c.382]

Хотя выходы при этой реакции невысоки вследствие образования побочных продуктов, некоторые кислоты получают этим методом. Механизм реакции представляет обычную электрофильную атаку, характерную для реакций Фриделя — Крафтса, в которых алкилирование предшествует ацилированию. При реакции с хлористым алюминием не происходит изомеризации боковой цепи и фенильный задикал замещает спиртовую группу исходной оксикислоты [11]. 1ри реакции с индолами и пиррол ами не требуется никакого катализатора, а заместитель вступает в положение 3 или 4 гетероцикла соответственно [12]. Другим методом получения 3-индолилмасляной кислоты, вероятно превосходящим описанный, является реакция индола, бутиролактона и едкого кали при 250—290 °С при давлении, развивающемся в ходе реакции (выход 82%) [13]. При реакции происходит миграция карбоксипропильной группы от азота в положение 3 в некоторых отношениях эта реакция напоминает алкилирование енамина. [c.272]

Очень эффективным оказался путь синтеза оптически ак- ых а-аминокислот через медьорганические комплексы Белоконь, 1982) Сначала опгически активный К-бензил- л превращают в амид реакцией с орто-аминоацетофено-Затем полученный продукт конденсируют с глицином (ами-жусной кислотой) в присутствии солей меди (II) и в резуль- получают медный комплекс ЫХ, в котором СНг-группа (на ле выделена) обладает подвижным водородом При альдоль-[ конденсации с участием этой группы получают а-амино-р-оксикислоты, а при алкилировании этой группы — разно-1е аминокислоты высокой оптической чистоты [c.81]

Анализ опытного материала по катализу привел ряд исследователей (С. 3. Рогинский [3], М. И. Темкин и др.) к выводу о том, что кислотному катализу подвержены преимущественно, если не исключительно, гетеролитические реакции. К реакциям, катализируемым кислотами, в частности, относятся образование полимеров и их распад до мономеров омыление простых и сложных эфиров и процессы этерификации , гидратация, изомеризация, полимеризация и гидрогалоидирование оле-фИ Новых углеводородов дегидратация спиртов, оксикислот и других гидроксилсодержащих соединений алкилирование, сульфирование и нитрование ароматических и парафиновых углеводородов декарбонили-рование, декарбоксилирование и дегидратация карбоновых кислот кето-энольные, прототропные и оксотропные превращения гидролиз сахаров и многие другие. [c.256]

Двойная связь ненасыщенных карбоновых кислот обычно восстанавливается при нормальных условиях. Это можно показать на примерах восстановления ундециленовой, малеиновой, фумаровой и олеиновой кислот. Здесь также водород присоединяется по двойным связям, при которых находятся два заместителя, с меньшей скоростью, чем к олефинам с конечным положением двойной связи. Для того чтобы приготовить алкилированные ацетоуксусный, малоновый и янтарный эфиры, Войцик [47] гидрировал ряд продуктов конденсации альдегидов с вышеупомянутыми эфирами при комнатной температуре и давлении 1—200 атм и получил алкилированные эфиры с выходами, превышающими 90%. Аллен и сотрудники [48] прогидрировали несколько ненасыщенных кислот в виде их щелочных солей прн высоком давлении. Избыток щелочи оказался полезным для восстановления этих солей. Можно упомянуть, что автор изучил также восстановление щелочных солей оксикислот при высоком давлении и температурах до 250°. В этих условиях а- и у-окси-кислоты оставались неизмененными, тогда как у -оксикислот отщеплялась гидроксильная группа. Яблочная кислота дала янтарную с выходом 93%. Винная кислота при 235° теряла одну гидроксильную и одну карбоксильную группу, превращаясь в молочную кислоту. [c.223]

При подобном модифицировании растворимость в ароматических углеводородах достигается быстрее, чем совместимость с другими добавками. В этом отношении заслуживают внимания новейшие данные, указывающие на ступенчатый характер перехода Смолы, полученные в щелочной среде из фенолов, алкилированных в лг-положении, растворимы в ароматических углеводородах и хорошо совмещаются с кислыми веществами (смоляными и жирными кислотами) даже при незначительной длине ц,епи замещающего радикала. Однако для совместимости с нейтральными веществами (глицериды жирных оксикислот, кумароновые смолы, смоляные эфиры, масляные алкиды) нужно увеличить длину цепи замещающего радикала. Еще большее удлинение ее необходимо для совместимости с жирными маслами, впсками, пеками, минеральными маслами, стеариновым пеком, каучуком и т. д. Таким образом, труднее всего получить свойства наиболее ценные для лаков. [c.436]

Мочевина, являющаяся по своему строению диамидом угольной кислоты, играет важную роль как продукт обмена веществ. Человек выделяет с мочей за день гюрмалыю около 30 г мочевины. Все четыре водородных атома мочевины способны замещаться на алкильные, арильные и кислотные группы, образуя алкилированные, арилированные или ацилированные мочевины. Иногда ацилирование приводит к образованию циклических соединений, например некоторые оксикислоты дают с мочевиной гидантоипы, а дикарбоповые кислоты—барбитуровые кислоты. [c.339]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология